本论文采用了有机过氧化物为引发剂在溶液聚合下研究了偏氟乙烯的自由基均聚和共聚的机理。使用的引发剂为自合成的双过氧化全氟-2-正丙氧基丙酰。在分析该引发剂分解产生的自由基类型及其与偏氟乙烯单体的结合方式的基础上,制备了偏氟乙烯(VDF)与1-溴-2,2-二氟乙烯(BDFE)、全氟-3,6-二氧杂-4-甲基-7-辛烯磺酰氟(PSVE)的共聚物。对于聚合得到的VDF共聚产物,采用核磁共振仪(NMR)测试氟谱及氢谱,采用示差扫描量热仪测试玻璃化转变温度(Tg),采用热失重仪(TGA)测试热失重率(TDEC),进而对它们的微结构和热稳定性进行分析。分析的结果表明,使用全氟过氧化物引发剂制得的聚合物,链段上的端基主要为CF3CF2CF2OCF(CF3)～结构,该结构由引发剂分解的自由基生成。正是由于这个端基的存在,使得通过氟谱计算聚合物的分子量和共聚物组成数量成为了可能,而聚合物的分子量在采用非含氟引发剂的情况下通常是无法通过氟谱计算的。调整共聚单体的比例进行多组实验,并采用截距斜率法处理得到350C下溶液聚合时VDF单体与BDFE、PSVE两种共聚单体的竞聚率分别为rVDF=1.21,rBDFE=0.463、r VDF=0.59,rPSVE=0.050。通过Fox方程推算得到BDFE、PSVE均聚物的理论Tg分别为-17.7℃、-25.4℃。