卟啉化合物的合成及其光催化性能研究

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卟啉类化合物是一类特殊的大环化合物,由于其独特的结构和特有的性能,在分析化学,光物理学,仿生化学,电化学和光化学等领域具有十分广泛的用途,对它们的研究越来越受到人们的重视。同时,利用TiO~2半导体单晶电极实现光分解水制氢以来,人们逐渐开始重视TiO~2在光催化研究领域的巨大应用潜力。在可见光范围内有着强吸收的卟啉负载于具有良好光催化活性的TiO~2上,两者形成的“有机-无机”复合光敏催化材料在不断的实践与发展中为人们带来了更多的惊喜和希望。尤其在水污染处理方面,研究证实卟啉-TiO~2复合光敏催化材料能够有效的利用太阳能光催化降解水体中的有机污染物,净化水质。但是,目前卟啉-TiO~2在光催化处理污水方面的研究还不是很系统和完善,比如卟啉的结构,带有的取代基和金属卟啉的中心金属离子对光催化效果的影响等。针对这些问题,本论文合成出系列卟啉配合物,将其负载于TiO~2表面,形成卟啉-TiO~2光敏催化剂,并在可见光照射条件下利用其对水溶液中罗丹明B的不同降解效果,探讨了卟啉结构和配位金属对催化剂催化效果的影响。首先,通过Adler法合成了四苯基卟啉和四对氯苯基卟啉,并且合成出相应卟啉的Cu(II)、Zn(II)、Ni(II)、Mn(II)、Pd(II)等系列金属卟啉,共计10种。对所得化合物进行了核磁共振氢谱、红外光谱、紫外-可见光谱等测试和表征。同时,制备了相应金属卟啉的TiO~2复合光敏催化剂并利用其对水溶液中的罗丹明B的光降解实验比较了它们的催化效果,发现配位金属在这一过程中起了极其重要的作用。另外,带有Cl-离子的四对氯苯基卟啉与四苯基卟啉有不同程度的影响光催化效果。光催化剂的催化效率顺序为:对于两种系列MT(p-Cl)PP-TiO~2﹥MTPP-TiO~2,而每一系列内金属卟啉的催化效率顺序为:ZnTPP-TiO~2﹥CuTPP-TiO~2﹥MnTPP-TiO~2﹥NiTPP-TiO~2﹥PdTPP-TiO~2。
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