碘化亚铜催化的有机小分子惰性C-H键活化反应研究

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yilvQINGFENG
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过渡金属催化的C-H键活化是现代有机合成反应的重要研究内容,世界各国的有机合成工作者也在不断地探索和研究,并且有了新的突破。有机小分子C-H键活化的选择性通过过渡金属的催化作用变为一种可能,这种突破对有机合成的发展具有重要的推动作用,也是化工学工业应用发展中的巨大变革。本论文主要是通过对过渡金属催化作用下的C-H键活性研究的基础上,研究了铜催化作用下的含硫基团导向的二苯硫醚和二苯乙烯基硫醚化合物邻位C-H键羟基化反应方法。具体研究内容如下:首先,研究了C-H键在碘化亚铜催化作用下的羟基化反应方法。在碘化亚铜催化作用下实现了一个新反应的产生;这种羟基化反应发生配体的选择上主要是烯胺酮,这种羟基化反应发生也是以碳酸铯作为碱,选择了二甲基亚砜作为反应溶剂,以二苯硫醚类化合物为起始底物在碘化亚铜催化作用下进一步合成得到2-苯硫基苯酚类化合物。该方法具有快速高效等一系列优点。其次,进一步拓展所发展的碘化亚铜催化的C-H键羟基化反应方法。通过该种方法实现了一个新的反应发生;此种方法以二甲基亚砜作为反应溶剂,以碳酸铯作为碱,以烯胺酮作为反应发生的配体,以二苯乙烯基硫醚类化合物为该反应发生的起始底物在碘化亚铜催化作用下进一步合成得到了2-苯乙烯硫基苯酚类化合物。过渡金属的参与为有机小分子C-H键活化研究领域带来了无限的机遇,应用过渡金属催化实现惰性C-H键的活化,具有诸多优点引起了有机化学家的关注。随着过渡金属在有机合成化学反应中的广泛应用,一系列新反应、新试剂陆续被众多化学家发现和合成。过渡金属催化的惰性C-H键的活化可以大幅度的提高资源的利用效率。
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