醇钾的合成工艺研究

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醇钾作为催化剂因具有选择性好、活性高的优点被广泛应用于医药、农药等的有机反应中。但由于存在纯度低、游离碱含量高等缺点限制了其发展。为解决上述问题,本文研究了电解法制备甲醇钾和醇交换法制备叔丁醇钾这两种工艺,通过实验,确定了这两种方法的最佳工艺条件。电解法制备甲醇钾的工艺分为两部分:电解部分和催化反应部分。电解部分对各种影响实验结果的因素进行了分析,以电解过程中的电流效率为标准,通过单因素实验和正交实验,确定了电解的最佳条件:电解温度为20℃、钾汞齐浓度0.2%、电解液碳酸钾溶液的浓度为1mol·L-1、阴极电流密度为1.6KA·m-2,此条件下电解10min以上,电流效率即可达到95%以上。催化反应部分采用碳化钼催化剂催化钾汞齐与甲醇反应生成高纯度的甲醇钾。以甲醇钾的含量为标准,通过单因素实验和正交实验,确定了催化反应部分的最佳条件为:反应温度为60℃、催化剂用量为0.5%、反应时间为10分钟。将电解制备汞齐和催化反应两步联合操作,并采用部分采出、部分返回反应器重新反应的方式,采出比为1:1。从结果可以看出,在最佳电解条件下生成的钾汞齐与甲醇反应可以得到较高的收率,生成的甲醇钾含量达到29%以上,水分含量在0.5%左右,可以满足电解-合成反应联合生产的要求。甲醇钾与叔丁醇通过醇交换法制备叔丁醇钾,该实验通过反应精馏技术来实现。塔内叔丁醇循环利用,塔釜采出高质量的叔丁醇钾产品。以产品叔丁醇钾的纯度为标准,通过单因素实验和正交实验,确定了醇交换反应的最佳工艺条件:即塔顶压力为0.5MPa、叔丁醇与甲醇钾的进料摩尔比为12:1、回流比为7、进料总量为65mL·min-1、塔釜温度为145℃,此条件下可得到高纯度的叔丁醇钾。
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