【摘 要】
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有机磷农药(Organophosphorus pesticides,OPPs)广泛的应用于现代农业。然而,施用的大部分OPPs会残留在植物表面或者土壤表层,这些农药可能会随着地丨表丨径流或下丨渗作用迁丨移至地表水和地下水,造成天然丨水体污染。尽管天然丨水体中OPPs的浓度较低(μg/L~ng/L级别),但常规饮用水处理丨工艺无法将其有效去除,因此可能会对饮用水安全造成一定风险。近年来,各种基于紫外
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有机磷农药(Organophosphorus pesticides,OPPs)广泛的应用于现代农业。然而,施用的大部分OPPs会残留在植物表面或者土壤表层,这些农药可能会随着地丨表丨径流或下丨渗作用迁丨移至地表水和地下水,造成天然丨水体污染。尽管天然丨水体中OPPs的浓度较低(μg/L~ng/L级别),但常规饮用水处理丨工艺无法将其有效去除,因此可能会对饮用水安全造成一定风险。近年来,各种基于紫外光的高级氧化工艺(UV AOP)对OPPs的降解已有广泛研究。传统上认为OPPs能够被UV AOP矿化为水和二氧化碳,同时完成脱毒。但该过程中目标物矿化度与溶液毒性的关系尚不明确。本研究分析了UV AOP(UV/H2O2)对常见OPPs马拉硫磷矿化的可行性,并评估了马拉硫磷矿化过程中的生物毒性变化。本研究取得了以下成果:(1)开发了一种可以评估水中微量OPPs生物毒性的新型方法。传统Ellman比色法检测限高,无法检出溶液中微量OPPs的生物毒性。本方法在传统Ellman比色法的基础上进行改进,利用超高效液相色谱串联三重四级杆质谱开发了一种灵敏度更高的生物毒性检测方法。该方法以乙酰胆碱(ACh)为乙酰胆碱酯酶(ACh E)的作用底物,以调节p H的方法快速灭活反应中ACh E,以BEH shield RP18色谱柱分离样品中的ACh,可以精确检测出ACh含量的变化速率,从而计算出微量OPPs的对ACh E的抑制性。与传统Ellman比色法相比在检测马拉氧磷生物毒性方面灵敏度提高了200倍。(2)分析了UV/H2O2对马拉硫磷矿化的可行性,并评估了马拉硫磷矿化过程中的生物毒性的变化。5 mg/L马拉硫磷水溶液初始状态生物毒性为28.4%。经UV/H2O2处理,马拉硫磷在15 min时有98.7%被降解,其主要转化为中间产物马拉氧磷,此时溶液中马拉氧磷的浓度为1.26 mg/L,溶液毒性升高至94.7%,矿化度为0%;马拉硫磷主要产物马拉氧磷在2 h时被完全降解,此时UV辐射量为4176m J/cm2,水溶液毒性降低为2.49%,矿化度为1%;继续进行UV光照,马拉氧磷的产物苹果酸、苹果酸二乙酯和马来酸二乙酯在180 min时完全降解,此时UV辐射量为6264 m J/cm2,水溶液毒性为0%,矿化度为14.15%。UV/H2O2可以快速去除马拉硫磷母体本身,但无法实现矿化,且耗能较大;马拉硫磷矿化程度与脱毒程度无关。利用UV/H2O2处理马拉氧磷的1 mg/L的标准溶液发现溶液初始毒性为98.8%。随着反应进行马拉氧磷的量逐渐减少,溶液毒性也在减弱。当反应进行到90 min时马拉氧磷量为0.01 mg/L,溶液毒性为52.9%;120 min时马拉氧磷量为0,溶液毒性为1.4%。该实验结果进一步验证马拉硫磷水溶液在UV/H2O2工艺处理过程中急剧增加的毒性主要来源于马拉氧磷的生成。因此,可以用马拉氧磷的浓度表征UV/H2O2处理马拉硫磷水溶液的脱毒情况。
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