两亲分子聚合囊泡的合成及其对有机污染物的增溶行为

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本文的主要工作包括合成新型可聚合离子表面活性剂单体、合成混合阴阳离子表面活性剂高稳定性聚合囊泡;研究混合阴阳离子表面活性剂在溶液中的自聚集行为以及聚合囊泡应用于去除难溶性有机污染物。采用表面张力、电导、稳态荧光、动态激光光散射、透射电子显微镜、扫描电子显微镜、核磁、质谱等宏观及微观手段,对以上各体系进行研究,取得以下结果:(1)合成了系列阳离子表面活性剂单体N,N-二甲基—N—丙烯基烷基溴化胺(AAnDB,n=12,14,16,18)同系物。核磁共振氢谱和质谱确认了AAnDB的分子结构和纯度。并研究了该同系物在纯水中的胶束化行为和分子自组装体形貌。结果表明,烷烃链越长,越有利于阳离子表面活性剂胶束化。表面活性剂浓度较低时,以短棒状胶束结构为主,浓度越高,越趋向于形成被拉长的大胶束。(2)在纯水溶液中,将阳离子表面活性剂AA12DB与阴离子表面活性剂SDS混合,发现带相反电荷的极性头基之间的静电相互作用极大地促进了混合表面活性剂的聚集;摩尔比AAnDB/SDS在6/4—3/7范围内,以囊泡形状的聚集体为主。以等摩尔混合时,溶液是淡蓝色均相乳液,长期放置无沉淀生成也不分层。对等摩尔混合AAnDB/SDS混合表面活性剂在纯水和溴化钠水溶液中的聚集行为进行了详细研究。结果是,低浓度电解质对混合表面活性剂的聚集和溶液中聚集体的形貌影响不大;高浓度电解质促进了混合表面活性剂的聚集、单个囊泡尺寸变小和变形、囊泡相互融合。(3)在高温下(60℃)加入水溶性离子引发剂直接聚合AAnDB/SDS(4/6)囊泡,并研究了聚合囊泡稳定性。聚合产物用1HNMR、透射电子显微镜、扫描电子显微镜进行了表征。结果表明,AAnDB/SDS(4/6)反应后得到单分散性很好的聚合囊泡。对聚合囊泡的性质研究发现:聚合囊泡的结构非常稳定,即便是溶液稀释100倍囊泡也不分解破裂。(4)聚合囊泡对有机污染物菲有很好的增溶效果,增溶到囊泡中的菲可以被非极性溶剂沈脱出来。聚合囊泡对菲的增溶不受酸、碱、无机盐等溶液条件的影响。因此,聚合囊泡可望作为高效吸附剂用于固定土壤中持久性有机污染物,防止它们在环境中扩散迁移。(5)尝试将聚合囊泡应用于清洗被石油污染的泥砂,发现高温、高碱、高离子强度都不会影响聚合囊泡对石油的清洗能力,证明聚合囊泡可望用于清洗修复被难溶有机污染物污染的土壤。
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