天然橡胶广泛应用于我们的工业生产和日常生活当中,而生胶原料往往需要经贮存和运输等过程才能进一步加工成橡胶制品。生胶在贮存和运输的过程中会发生贮存硬化现象,导致生胶样品的凝胶含量、塑性值和门尼粘度增加,影响到生胶的质量一致性和加工稳定性。目前,工业生产多以酸凝固等方式来制备生胶原料,但东南亚一些国家高标号天然橡胶则通过自然凝固的方式来生产。在自然凝固过程中,胶乳体系中的微生物通过内生糖分等营养物质产酸使胶乳粒子聚集、凝固。糖类物质辅助自然凝固因其生产工艺环保制品性能优异,在天然橡胶绿色加工方面展现出了良好的应用前景,但是糖分辅助自然凝固对生胶结构的影响以及糖分辅助自然凝固与其它传统凝固方式会对生胶的结构和性能造成的影响差异尚不明确。本文主要针对常见的几种工业化糖类和不同凝固方式对生胶原料的分子结构、网络结构和加工流动性及其在加速贮存中的变化进行了表征和分析比较,以便为天然橡胶质量的调控提供基础数据。分子链研究表明,在实验中所使用的四种糖分中,蔗糖辅助凝固橡胶样品分子量最小,α-端基数量最大,为35.65 mmol·kg-1,果糖辅助凝固的橡胶分子量最大,α-端基数量最小,为24.58 mmol·kg-1。而四种糖分对橡胶分子链ω-端基数量影响不大,都在2.3%左右。加速贮存后,橡胶分子链ω-端基数量变化不大,α-端基数量则明显降低,其中半乳糖辅助凝固橡胶样品在加速贮存前后α-端基数量波动最小。微“交联”网络结构的研究结果显示,果糖和半乳糖辅助凝固的橡胶样品金属离子键缔合较少,干燥阶段橡胶分子链α-端缩合反应较明显,干燥后微“交联”网络结构形态较多。加速贮存后糖分辅助凝固橡胶样品的微“交联”网络结构形态都增加,其中半乳糖辅助凝固的样品在加速贮存中微“交联”网络结构形态稳定。利用管道理论模型对样品网络结构进一步分析表明,糖分辅助凝固生胶样品中橡胶分子链的缠结比例高于橡胶分子链端基的交联和缔合比例。加速贮存实验表明,加速贮存后不同糖分辅助凝固的橡胶样品塑性值都增加,其中半乳糖辅助凝固的橡胶样品塑性值仅升高了2.6,增加幅度最小。动态流变性能测试表明,加速贮存后橡胶样品的稠度都呈现下降的趋势,半乳糖辅助凝固的天然橡胶样品在加速贮存后表现出较好的流动性,凝固方式和贮存引起的结构差异对生胶样品的加工流动性影响不大。将半乳糖辅助凝固天然橡胶与自然凝固和传统酸凝固天然橡胶比较发现,半乳糖辅助凝固橡胶样品中分子链ω-端基和α-端基数量最小,加速贮存后样品ω-端基数量基本稳定,α-端基数量降低,其中半乳糖辅助凝固的橡胶样品α-端基数量波动最小。原子吸收分析结果显示,半乳糖可与金属离子形成螯合物,降低了样品中金属离子含量,使橡胶网络中的离子键减少,有利于生胶在干燥阶段微“交联”网络结构的形成。对比不同凝固方式橡胶样品,发现半乳糖辅助凝固的橡胶样品凝胶含量最大为1.85%,而酸凝固的橡胶凝胶含量最小为0.21%,半乳糖辅助凝固橡胶样品在加速贮存过程中,网络结构形态最稳定。贮存特性实验表明,半乳糖辅助凝固的橡胶样品的贮存硬化值最小,酸凝固橡胶样品的贮存硬化值最大。动态流变测试结果表明,半乳糖辅助凝固的橡胶样品中较多的支化结构和凝胶含量是其在加工的过程中表现出了更好的流变性。最后,橡胶样品的寿命预测数据进一步表明半乳糖辅助凝固橡胶样品的具有较佳的贮存特性。