【摘 要】
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对于液相催化体系,贵金属基磁性纳米催化剂能够表现出小尺寸贵金属纳米粒子的高活性和磁性纳米粒子的快速磁性回收特征,成为液相催化体系中最具发展前景的贵金属纳米催化剂之
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对于液相催化体系,贵金属基磁性纳米催化剂能够表现出小尺寸贵金属纳米粒子的高活性和磁性纳米粒子的快速磁性回收特征,成为液相催化体系中最具发展前景的贵金属纳米催化剂之一。尤其,以磁性纳米粒子为可移动内核,分散固载贵金属纳米粒子的无机或有机材料作为中空壳层的贵金属基摇铃型磁性纳米催化剂,由于反应底物在液相体系中可通过中空壳层双向传质,进一步提高了反应底物与贵金属纳米粒子之间的碰撞几率,从而增强其催化活性。然而对目前贵金属基摇铃型磁性纳米催化剂而言,贵金属纳米粒子大多分散在中空壳层外壁或者内壁,催化反应过程中由于摇铃结构催化剂粒子之间的碰撞会引起固载在壳层外壁贵金属纳米粒子之间的碰撞或者磁性内核与中空壳层内壁贵金属纳米粒子之间的碰撞,进而引起贵金属纳米粒子的团聚甚至流失。因此,开发兼具高活性、高稳定性的贵金属基摇铃型磁性纳米催化剂依然是液相催化领域亟待解决的关键问题之一。因此,本文提出在核壳结构四氧化三铁@二氧化硅纳米粒子(Fe3O4@SiO2)表面一步沉积弥散分布有贵金属纳米粒子的导电聚合物聚3,4-乙烯二氧噻吩(PEDOT)壳层,依次通过热处理,二氧化硅中间层去除构建贵金属基摇铃型磁性纳米催化剂的方法。在液相催化体系中,贵金属纳米粒子弥散分布在热交联聚3,4-乙烯二氧噻吩中空壳层中,有效避免了反应过程中贵金属纳米粒子之间以及与磁性内核之间的碰撞,从而增强其催化稳定性。同时,热处理过程中导电聚合物产生的小分子结合在贵金属纳米粒子表面,碱处理去除二氧化硅中间层的同时,去除了这些小分子,从而使限域在导电聚合物结构中的贵金属纳米粒子暴露出更多活性表面,结合中空壳层的双向传质效应,有效提高了反应底物与贵金属纳米粒子的碰撞几率,从而增强了其催化活性。最终开发出两种贵金属基摇铃型磁性纳米催化剂Fe3O4@Void@TC-PEDOT/Pd和Fe3O4@Void@TC-PEDOT/Pt/Pd,针对硝基类化合物的还原反应表现出良好的催化活性和高稳定性。
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