高铝含量b取向ZSM-5分子筛膜的制备及渗透性能研究

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ZSM-5分子筛膜在催化及分离等领域均有广泛的应用前景,是当前材料领域的研究热点。b轴取向ZSM-5分子筛膜因短的扩散路径、较低的晶粒互生程度而具有高的渗透通量,预计具有优异的分离和催化性能。但低Si/Al比、高b取向ZSM-5分子筛膜的合成是目前的难点之一。本文采用原位生长法制备b取向ZSM-5分子筛膜并进行结构表征,研究生长条件、载体性质、铝源及铝含量对分子筛膜微观结构的影响规律,探索取向ZSM-5分子筛膜的形成机制。在孔径不同的氧化铝、二氧化钛、氧化锆陶瓷载体上制备了Si/Al比为100(合成液中)的ZSM-5分子筛膜,研究了载体组成和粗糙度对分子筛膜结构的影响。发现,在富含Ti-OH的锐钛矿型二氧化钛载体上,ZSM-5分子筛膜的b取向性及连续性最好。在不锈钢片载体上合成了不同Si/Al比b轴取向ZSM-5分子筛膜,研究了Al3+含量对分子筛膜结构的影响。发现,Al3+的含量不影响分子筛晶粒的取向,但影响分子筛膜的连续性。HP-DSC表征确认,Al3+对分子筛的成核有明显的抑制作用,从而导致分子筛膜的连续性下降。采用多种铝源包括硝酸铝、偏铝酸钠、拟薄水铝石、碱式醋酸铝、异丙醇铝制备了ZSM-5分子筛膜。发现,铝源不影响膜的取向,但影响膜的连续性、骨架Si/Al比和酸强度。采用拟薄水铝石和偏铝酸钠,可以制备得到骨架Si/Al比最低为57和19、连续性大于80%的b取向ZSM-5分子筛膜。采用硝酸铝制备的分子筛膜,酸强度最高,而用异丙醇铝制备的分子筛,酸强度最弱。在多种多孔载体上制备了a&b、b&b、c&b取向的双层分子筛膜。氮气渗透试验结果表明,b&b取向的双层分子筛膜具有最高的N2渗透率(2.256?10-5molPa-1s-1m-2),分别较a&b和c&b取向的双层膜高0.448?10-5molPa-1s-1m-2和0.076?10-5molPa-1s-1m-2。
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