利用扫描电镜、X射线和金相分析方法及有关性能测试等手段，研究了4Cr14Ni14W2Mo气阀钢经不同预处理及离子氮化前后其表面的结构、形貌及性能的变化规律。试验结果表明：4Cr14Ni14W2Mo钢经预先磷化和高温氧化处理后试样的表面形成了一层颗粒大小相当的氧化(磷化)膜。与原始试样相比较，预先磷化处理试样的硬度和耐蚀性能变化不大；但预先氧化处理后试样的硬度随着氧化温度的升高先微增而后下降；而耐蚀性均下降，并随着氧化温度的升高是先降低而后稍有增加。在450℃时，试样的硬度和耐蚀性能分别达到最高和最低。氮化处理显著提高原始试样的硬度。与原始试样氮化后的结果比较，经预先磷化处理的试样氮化后，其硬度变化不大；预先氧化处理的试样氮化后，其硬度均有不同程度的提高；并且随着氧化温度的升高，硬度是先升高而后降低，在450℃时硬度达到最高值。而钛气氛下离子氮化后，试样的硬度提高得最为明显。氮化处理明显降低原始试样的耐蚀性能。但与原始试样氮化后的耐蚀性能相比较，所有经预先处理的试样氮化后，其耐蚀性能均有不同程度的提高。预先磷化处理的耐蚀性能提高的幅度不大；预先经450℃氧化处理的耐蚀性能增加的幅度较为明显；而钛气氛中氮化的试样的耐蚀性能提高得最为显著，与原始试样的耐蚀性能相近。