竹纤维纳米微晶纤维素的制备及其应用研究

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纳米微晶纤维素(NCC)是从天然纤维中提取的纳米级别的纤维素,以其优异的性能获得广大研究者的兴趣,成为目前研究的热点。另一方面我国是世界上竹类资源最为丰富的国家,素有“竹子王国”的美誉,对竹材的充分利用具有重要的意义。本文通过单因子实验研究了碱浓度、H2O2浓度、反应时间、反应温度和固液比对纯化竹粉纤维的影响,确定用浓度为10%的NaOH和浓度为5%的H2O2在75℃下反应4h得到纤维素含量为89.2%的竹粉纤维。用亚氯酸钠法纯化竹粉纤维制备了0B(未漂白)、1B(漂白一次)、3B(漂白三次)和5B(漂白五次)样品。通过傅里叶红外光谱(FTIR)表明,大部分木质素在第一次漂白过程中已基本去除。由X-射线衍射(XRD)和热重(TG)可知,随着杂质的逐步去除,无定形区域中的纤维素分子进行重排,使得竹粉纤维的结晶度逐步提高,热稳定性增加。采用单因子和正交实验相结合的方法研究了硫酸浓度、反应温度、水解时间和固液比对竹浆NCC和竹粉NCC得率的影响,在硫酸浓度为60%,反应温度为45℃,水解时间为90min和固液比为1:8的条件下制备NCC的得率为32.3%;而在硫酸浓度为59%,温度为45℃,时间为90min和固液比为1:8的条件下水解竹粉纤维得到NCC的得率为30.2%。根据不同原料制备竹浆-NCC、1B-NCC、3B-NCC和5B-NCC,并对其进行透射电镜(TEM)、FTIR、XRD、TG和流变性表征。研究发现,竹浆-NCC主要以棒状和多孔网络状两种形式存在,且棒状的直径和长度都在100nm以内。1B-NCC以片状为主,3B-NCC和5B-NCC均为颗粒状,尺寸在50nm左右。FTIR和XRD表明经过酸处理后,NCC仍然具有纤维素的基本化学结构,但因部分无定形区域被水解掉而使其结晶度提高。但由于木质素的存在,提高程度不同。TG表明NCC因小分子片段、缺陷点以及磺酸基团的存在,热稳定性降低。而不同木质素含量的竹粉纤维制备的NCC具有相似的热重分析曲线。流变性研究表明NCC具有剪切变稀的现象。同时对于较高浓度的NCC,随着温度的升高,其粘度增大;对于浓度较小的NCC,则随着温度的升高,其粘度降低。NCC在制浆造纸中的应用研究表明:作为增强剂,单独添加NCC对纸张的增强效果没有阳离子淀粉(CS)好,但CS/NCC的增强效果明显高于单独使用NCC或CS。同时CS和NCC不同的添加方式也有一定的影响;作为助留助滤剂,单独加入NCC对纸料和填料具有一定的留着效果,但对浆料滤水性能却有不利的影响;对于CPAM/NCC而言,当NCC加入量为0.5%时,纸料留着率为94.3%,填料留着率为93.6%,滤水速度为18.9s;对CS/NCC而言,当NCC加入量为1%时,纸料留着率和填料留着率分别为89.3%和81.2%,滤水速度为38.2s。二元体系的助留助滤效果明显高于单独使用NCC或CS或CPAM。
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