聚丙烯酸酯侧链液晶高分子的合成与表征

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侧链液晶高分子是近年来涌现出的新型功能性聚合物,聚丙烯酸酯类侧链液晶高分子是其中重要的一种,它有较好的光电性能,这类液晶聚合物在信息存储和气相色谱分析等方面具有很大的应用潜力。本文采取了两种方案合成出了两种聚丙烯酸酯侧链液晶高分子,一种含柔性间隔链段,另一种不含柔性链段。第一种方案,合成含柔性间隔链段的聚丙烯酸酯侧链液晶。合成分为以下五步:第一步是对-羟基苯甲酸与氯乙醇反应生成4-(ω-乙氧基)苯甲酸,从而在对-羟基苯甲酸上引入了柔性链段;第二步是将产物与丙烯酸反应,从而生成含双键的4-(ω-丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸;第三步是将上一步产物与氯化亚砜进行酰氯化反应;第四步将酰氯化的产物与对羟基苯甲酸进行酯化反应,生成含液晶基元的丙烯酸单体;第五步就是将制得的单体进行自由基聚合,从而生成含柔性间隔链段的聚丙烯酸酯侧链液晶高分子。第二种方案,合成不含柔性间隔链段的聚丙烯酸酯侧链液晶。合成分为以下四步:第一步是作为液晶基元的对-羟基苯甲酸二聚体(DHBA)的合成,首先,乙酸酐与对羟基苯甲酸进行酰化,然后将产物与氯化亚砜进行酰氯化反应,接着将酰氯化的产物与对-羟基苯甲酸进行酯化反应,最后在碱性条件下水解,生成对羟基苯甲酸二聚体(DAHB)。第二步是丙烯酰氯的合成,首先将苯甲酸同氯化亚砜进行酰氯化反应,然后再将产物苯甲酰氯与丙烯酸反应,从而生成丙烯酰氯。第三步将丙烯酰氯与对-羟基苯甲酸二聚体反应制备含液晶基元的丙烯酸单体。第四步将上述制备的单体进行自由基聚合,从而制得不含柔性间隔的聚丙烯酸酯侧链液晶高分子。采用熔点测定仪、红外光谱、DSC、偏光显微镜等手段对制备的两种聚丙烯酸酯侧链液晶高分子进行了性能测试,结果表明,两种侧链液晶高分子都具有非常好的液晶性,但它们表现出的液晶型不一样,前者为向列型,后者为近晶型,而且它们的液晶性很稳定,这可能与它们末端羧基间形成的氢键有关。
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