【摘 要】
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氮杂环化合物(如吲哚、吡咯、咔唑等)广泛存在于天然产物和药物分子中,同时也是很多复杂化合物的核心骨架。本论文发展了新型的碘化亚铜催化合成方法来制备不同的氮杂环化合物。这些氮杂环化合物包括氮杂稠环吲哚、2,3-二取代吲哚以及2,3-稠环吡咯。第一章介绍了氮杂环化合物以及烯胺酮化合物,主要内容包括烯胺酮的合成,烯胺酮的化学反应(如与亲电试剂或亲核试剂的反应、周环反应、偶极环加成反应和氧化还原反应等),
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氮杂环化合物(如吲哚、吡咯、咔唑等)广泛存在于天然产物和药物分子中,同时也是很多复杂化合物的核心骨架。本论文发展了新型的碘化亚铜催化合成方法来制备不同的氮杂环化合物。这些氮杂环化合物包括氮杂稠环吲哚、2,3-二取代吲哚以及2,3-稠环吡咯。第一章介绍了氮杂环化合物以及烯胺酮化合物,主要内容包括烯胺酮的合成,烯胺酮的化学反应(如与亲电试剂或亲核试剂的反应、周环反应、偶极环加成反应和氧化还原反应等),以烯胺酮为原料合成其它化合物(吡啶、吡咯、苯并呋喃、苯酚、喹诺酮等)。为了进一步拓展烯胺酮在氮杂环化合物合成中的应用,我们选择N-2-碘芳基环烯胺酮和N-芳基-2-(丁基-2-炔)-环己烯胺酮作为研究对象,在Cu(I)催化作用下发展了两类氮杂环化合物的合成方法。第二章描述了铜催化烯胺酮α芳基化/酰基迁移串联反应生成氮杂稠环吲哚和2,3-二取代吲哚的合成方法。该方法能以低至1 mol%的催化剂合成39个吲哚类化合物;能够以非常好的化学反应性和选择性直接得到不同类型的氮杂稠环吲哚类化合物。相应的产物可以进一步衍生化,合成一系列小分子砌块,例如Goniomitine和FK 1052的关键中间体。第三章讲述了铜催化烯胺酮环化反应合成2,3-稠环吡咯的方法。该反应以廉价的碘化亚铜作为催化剂,不需要额外加入配体,反应条件温和,官能团兼容性较好,能以较好的收率合成2,3-稠环吡咯类化合物。该反应可能通过了氮负离子对铜活化的炔烃进行5-exo-dig环化,质子解以及双键迁移生成了目标产物。
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