多孔Al2O3复合膜的研究

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本文采用溶胶—凝胶法研究探讨了制备Al2O3膜及其与SiO2、TiO2、ZrO2的复合陶瓷膜的工艺方法和途径,采用X射线衍射仪(XRD)、差热—热重仪(DTA—TG)对物相进行了研究;利用扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、电子探针(EPMA)对膜表面的形貌、显微结构和元素的分布进行了研究;利用原子吸收能谱(AAS)分析了复合陶瓷膜的耐酸、耐碱性,利用金相显微技术对膜表面进行了观察,测试了膜与基体的结合性。 本研究制备出了孔隙率为46.8%,孔径为8.7μm的α-Al2O3陶瓷基体,实验发现其与Al2O3膜及其复合陶瓷膜的结合性最好。采用两种方法制备出Al2O3溶胶及其复合溶胶,一种方法是无机盐水解法,即通过以分析纯结晶态AlCl3·6H2O、氨水为原料,制得无色、透明的无机Al2O3溶胶。该溶胶经过10个月老化,经SEM电镜观察其在基体表面形成的孔径分布狭窄,与基体成膜效果很好,有望进一步研究。另一种方法是有机醇盐水解法,即以异丙醇铝(Al(OC3H73)、正硅酸乙酯(TEOS)、钛酸丁酯(Ti(OC4H94)、氧氯化锆(ZrOCl2·8H2O)为主要原料,根据各自水解速率的差异,采用分步水解法制备Al2O3溶胶及其复合溶胶。 采用HNO3(自配1mol/l)作胶溶剂,制得的溶胶合适的pH值范围是Al2O3溶胶为3~4,Al2O3-SiO2溶胶为3~7,而Al2O3-TiO2、Al2O3-ZrO2、Al2O3-SiO2-TiO2及Al2O3-SiO2-TiO2-ZrO2溶胶均为1.2~2.5。浸渍法镀膜过程中,浸渍次数、热处理方式对成膜效果有重要的影响。实验发现在制备有机溶胶时,浸渍次数控制在3~4次较为合适,而无机溶胶浸渍次数可适当增加。采用反复浸渍再热处理镀膜成型过程有利于成膜,而采用浸渍—热处理反复镀膜成型过程不利于成膜。 通过改变溶胶的组成,使Al、Si、Ti、Zr按摩尔比1:1:1:1、1:4:1:1、2:1:1:1、4:1:1:1、4:3:3:3几种比例变化,制备出不同配比的Al2O3-SiO2-TiO2-ZrO2溶胶,从而得到具有不同孔结构的膜体系。SEM分析发现膜面较为平整、无开裂且晶粒轮廓清晰,孔径分布较窄,膜厚大约在1~2μm之间,膜与基体的界面连续较均匀。XRD分析发现复合膜由γ-Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2和Al2SiO5等多晶相组成。 采用与基体成分相同的原料配制的料浆在经800℃烧成的素坯上成膜,烧成后发现,添加成孔剂的料浆成膜后表面易于开裂,而未加成孔剂的料浆成膜效果较好。SEM电镜观察发现其表面形成了均布的气孔,孔径分布窄,且从其断面图可以看到料浆颗粒比基体颗粒略小,与基体形成的过渡界面连续,可以看到具有梯度分布的孔结构。 由此可以得出,本实验采用溶胶—凝胶法,以α-Al2O3陶瓷片为基体制备出了性能良好的多孔Al2O3膜及其复合陶瓷膜。
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