亚磺酸及其盐类因为较高的商用价值和独特的物化性质而一直备受研究者们关注,历经不同的反应途径可以定向构筑S-杂键、C-杂键、C-C键等化学键,是合成（亚）砜类、磺酰胺类、磺酰氯等含有磺酰基官能团（-SO₂-）化合物的重要中间体。而现有报道的有关亚磺酸类化合物的合成方法大都存在一些不足:反应条件十分苛刻,需在高压、零下20-80℃下反应;大量挥发性有机溶剂的使用;反应体系过于复杂。芳香族化合物与二氧化硫的傅克亚磺化反应是得到相应芳香亚磺酸最直接的方法之一,而离子液体作为一类新兴的液体催化剂,在具备优良溶剂性能的同时还有着优越的催化性能,有望取代传统有机溶剂应用于各类反应。本文首先选取合成了一系列不同种类的离子液体应用于二氧化硫与乙酰苯胺的反应并与传统反应进行了对比,离子液体在反应当中既做溶剂又做催化剂,克服了在传统反应中使用大量挥发性有机溶剂、反应速率缓慢、烷基化副反应等弊端。结果表明催化剂必须具备一定Lewis酸强度才能催化反应,其中0.55三乙胺盐酸盐/AlCl₃（三乙胺盐酸盐/AlCl₃摩尔比=0.55,记为0.55Et₃NHCl/AlCl₃）表现出最优的催化性能,90℃下乙酰苯胺在4 h内反应完全,液相收率达到89.55%。通过拉曼光谱研究了液体中存在的不同物系与平衡,证明了体系中真正起催化作用的是[Al₂Cl₇]^-而不是AlCl₃,此外,成功以钠盐的形式将产物分离。之后使用了基于AlCl₃的液体配位络合物催化反应,考察了不同配体、配体摩尔配比、反应条件、Al Br₃等因素对实验结果的影响,并与传统离子液体进行了对比。Lewis酸度最强的0.65乙酰胺/AlCl₃（0.65AA/AlCl₃）具有最优催化性能,乙酰苯胺在90℃下反应1 h之内就能转化完全,相应产物4-乙酰胺基苯亚磺酸的选择性达到94.07%。通过质量分析法测量并验证了液体体系对二氧化硫优良的溶解性能,90℃下溶解度范围为0.123-0.158 g SO₂/g溶剂。选取了具有不同取代基团的芳香族底物替代乙酰苯胺,研究了催化体系的底物适用性,其中带有给电子官能团的底物更有利于亲电反应的进行。最后,利用拉曼光谱比较二氧化硫通入前后催化剂液体体系内组分的变化并结合先前研究结论与实验现象,提出了一种可能的反应机理。