赤芍的化学成分研究及炮制品中主要化学成分的含量测定

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赤芍为毛茛科植物芍药Paeonia lactiflora Pall.或川赤芍Paeonia veitchiiLynch的干燥根。始载于《本经》,列为中品。味苦,性微寒,归肝经。有清热凉血,散瘀止痛的功效。用于温毒发斑,吐血衄血,目赤肿痛,肝郁肋痛,经闭痛经,跌扑损伤,臃肿疮疡等症。现代药理学研究表明赤芍具有抗血栓、治疗脑缺血、抗肿瘤、保肝、保护神经细胞等多种活性,有很大的综合开发利用价值。本论文对赤芍进行了较系统的化学研究,利用现代色谱分离手段,从赤芍的60%乙醇提取物中分离得到46个化合物,通过各种谱学数据(NMR、MS、CD)分析鉴定了46个化合物,鉴定为:paeonidanin A(1)~*,paeonidanin B(2)~*,paeonidanin C (3)~*, paeonidanin D (4)~*, paeonidanin E (5)~*, paeonidanin F (6)~*, paeonidanin G (7)~*, paeonidanin H (8)~*, paeoniflorin (9), 4-methylpaeoniflorin (10), benzoylpaeoniflorin (11), 4-methylbenzoylpaeoniflorin (12), galloylpaeoniflorin (13), 4-methylgalloylpaeoniflorin (14), oxybenzoylpaeoniflorin (15),6’-O-vanillylpaeoniflorin (16), 4-methyldebenzoylpaeoniflorin (17), oxypaeoniflorin (18), benzoyloxypaeoniflorin (19), mudanpioside E (20),6’-O-α-glucopyranosylpaeoniflorin (21), lactiflorin (22), paeonivayin (23), 4-methylalbiflorin (24), paeoniflorigenone (25), ( 1S, 2S, 4R ) -trans-2-hydroxy-l,8-cineoleβ-D-glucopyrannoside (26), (3R, 4S)-3-methyl-3, 4-dihydro-5, 6, 7-trihydroxy-4- (3’-methoxy-4’-hydroxyphenyl)-1H-[2]-benzopyran-1-one (27)~*, 4-(2-hydroxy-1-methoxypropyl)-2-methoxyphenol (28)~*, trans-(5-hydroxy-2-methoxy-6-methyl-2, 3- dihydrpbenzofuran-3-yl) methyl benzoate (29)~*,cis-(5-hydroxy-2-methoxy-6-methyl-2, 3- dihydrpbenzofuran-3-yl) methyl benzoate (30)~*, 5-hydroxy- 6-methyl-lH-indole-3-carbaldehyde (31)~*, (7S, 8S)-3-methoxy-3’, 7-epoxy-8, 4’-oxyneligna-4, 9, 9’-triol (32), (7’S, 8’R)- dihydrodehydrodiconifery alcohol (33), evofolin B (34), (2R, 3R) -4-methoxyl-distylin(35), 1, 2, 3, 4, 6-penta-O-galloyl-β-D-glucose (36), catechin (37), benzoic acid (38), gallic acid (39), vanillic acid (40), progallin A (41), methyl gallate (42), resacetophenone (43),β-sitosterol(44),sucrose(45),daucosterol(46)。其中,1-8,27-31为未见报道的新化合物;26,32-35为首次从该属植物中分离得到的化合物。上述研究结果丰富了赤芍化学成分的结构类型,同时为进一步的生物活性研究奠定了物质基础。本文对分离得到的25种单萜类化合物进行抑制LPS激活N9小胶质细胞释放NO活性的测定,结果表明单萜类化合物显示了与阳性对照药姜黄素接近的活性。采用MTT法对以上25个化合物对N9小胶质细胞的体外细胞毒活性进行了考察,结果表明,除了化合物6、11、13、25以外其余单萜类化合物对N9小胶质细胞基本无毒。赤芍生用以清热凉血为主,用于血热发斑,吐血、衄血不止;酒赤芍能缓和寒性增加活血散瘀之效;醋赤芍增强入肝止痛的作用,用于妇人崩漏带下或经来腹痛;麸炒赤芍缓和药性适用于脾胃虚弱的患者。现代研究表明赤芍的主要成分为苯甲酸、没食子酸、芍药苷、儿茶素、1,2,3,4,6-五没食子酰葡萄糖,苯甲酰芍药苷。本论文用HPLC法对赤芍不同炮制品中六种主要成分的含量进行测定,试从化学角度阐明赤芍炮制后药理作用改变的原因,为炮制品的临床用药提供依据。
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