杀菌剂在苹果叶部的残留动态及其对苹果炭疽叶枯病防效

来源 :青岛农业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:f360358188
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化学防治是目前防治病虫害以保证农作物生产的一项重要技术措施,然而化学农药若不能科学使用又会对食品安全带来严重危害。生产者为了保证作物的安全生产,提高农作物的产量,常大量使用化学农药。随着生活水平的提高,消费者对食品安全问题日益重视,要求生产者不用或少用化学农药。化学农药在作物体内的残留动态及其对防治靶标的防治效果是科学使用化学农药,减少化学农药的使用量,有效控制病虫危害的基础。为了有效控制苹果病虫害,制订科学的综合防治方案,本论文测定了戊唑醇、吡唑醚菌酯和甲基硫菌灵三种杀菌剂在苹果叶部组织中的残留量动态,并以炭疽叶枯病(Glomerella Leaf Spot, GLS)为靶标,测定了杀菌剂在苹果叶片内的残留量与防治效果之间的关系,并测试了三种杀菌剂混加生石灰后对炭疽叶枯病的防治效果和持效期的影响,结果如下:  为了更有效检测杀菌剂在苹果叶片内的残留动态,本论文比较了液液萃取、固相萃取和QuECHERS方法对苹果叶片中添加戊唑醇、吡唑醚菌酯、甲基硫菌灵和多菌灵四种药剂标准品的添加回收率。结果表明,液液萃取的最高加标回收率低于75%,而且步骤繁琐、耗时较长,不适合大批量苹果叶片样品的前处理;固相萃取的加标回收率虽有提高,但仍达不到农药残留分析的要求;QuECHERS方法能显著提高苹果叶片添加标准样品中的回收率,使戊唑醇和吡唑醚菌酯的加标回收率提高至90%以上,若用氨水调节乙腈提取液的 pH,可使甲基硫菌灵和多菌灵的加标回收率提高到80%以上;根据苹果叶片次生物质多、含水量低等特点,把传统的QuECHERS方法中NaCl和MgSO4两种净化填料省略,将N-丙基乙二胺(PSA)与石墨化炭黑(GCB)添加用量分别调整为25 mg mL-1和20mg mL-1,不但没有降低样品的加标回收率,而且简化了操作步骤,使样品的处理时间控制在5min以内,更适合大批量苹果叶片样品的处理。明确了液相色谱和质谱分析条件,建立了液相色谱-质谱联用的药剂分析方法。该方法对甲基硫菌灵和多菌灵的检出限( LOD)分别为2.3×10-10 g和6×10-10 g,对戊唑醇和吡唑醚菌酯的检出限低于5×10-10 g,四种药剂的定量限(LOQ)为0.01 mg kg-1。  2015年6-9月分三次在苹果树上喷施戊唑醇、吡唑醚菌酯和甲基硫菌灵三种杀菌剂,检测三种药剂在苹果叶片中的残留动态,并通过病菌接种测试了对炭疽叶枯病的防治效果。结果表明,戊唑醇、吡唑醚菌酯和甲基硫菌灵在苹果叶片中的残留量动态可分别用y=(55.44±3.56)e-(0.071574±0.007627)t、y=(89.02±5.12)e-(0.054789±0.005796)t和y=(411.13±26.32) e-(0.12711±0.01148)t三个一级反应动力学模型描述。根据三个预测模型,三种药剂的半衰期分别为9.68、12.65和5.45天;三个药剂施药后对炭疽叶枯病的防治效果的动态也可用动力学模型分别描述为y=(99.30±3.83)e-(0.02425±0.00283)t、y=(106.9±2.51)e-(0.01121±0.001515)t和y=(106.69±5.58)e-(0.03654±0.00436)t。戊唑醇和甲基硫菌灵对炭疽叶枯病的防治效果与两种药剂在叶片中的残留量呈直线关系,当吡唑醚菌在叶片内的残留量降低至50mg kg-1后,其防治效果也与该药剂在叶片内的残留量呈直线关系;根据三种药剂的防治效果与在苹果叶片内的残留量的关系模型,当药剂的防治效果降至80%时,戊唑醇、吡唑醚菌酯和甲基硫菌灵三种药剂在苹果叶片内的对应残留量分别为31.32 mg kg-1、23.25 mg kg-1和181.77mg kg-1。在田间推荐剂量下,三种药剂的防治效果维持80%以上防效的时间分别为8.89、25.86和7.88天。  室内毒力测定结果表明,戊唑醇、吡唑醚菌酯和甲基硫菌灵分别与1%的生石灰混用后,对炭疽叶枯病菌的毒力都有所提高,EC50由添加生石灰前的1.92 mg L-1、4.87 mg L-1和228.03 mg L-1降至添加石灰后的0.96 mg L-1、2.83 mg L-1和136.53 mg L-1,三种药剂的室内毒力测定的EC50分别降低了50%、42%和40%;喷施28天后,三种药剂与1%的生石灰混用对炭疽叶枯病的防治效果比单独使用分别提高58.19%、10.61%和76.63%;残留检测结果表明,与石灰混用对吡唑醚菌酯在苹果叶片内的残留动态影响不大,单独施药和与石灰混用的动力学模型分别为y=(90.44±3.13)e-(0.027094±0.002718)t和y=(93.81±4.54)e-(0.029235±0.003939)t;戊唑醇与石灰混用能降低了在苹果叶片内的残留量,单独施药和与石灰混用后的动力学模型分别为y=(162.4±12.05)e-(0.0283±0.005948)t和y=(91.78±4.39)e-(0.4455±0.00494)t;甲基硫菌与石灰混用后能显著降低在苹果叶片内的残留量,单用和与生石灰混用的动力学模型分别为:y=(470.97±20.29)e-(0.04339±0.00438)t和y=(148.18±6.21)e-(0.13608±0.01109)t;室内质谱的检测结果表明,生石灰水对三种药剂存在不同程度的降解作用,其中对甲基硫菌灵影响最大,与石灰混合72小时后,样品中基本检测不到甲基硫菌灵的存在;其次吡唑醚菌酯,与石灰混合72小时后,样品中药剂的含量减少26.15%;与生石灰混合对戊唑醇降解作用不大,与石灰混合72小时后,样品中药剂的含量仅减少3.68%。
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