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近年来,有机锡化合物作为杀虫剂、杀菌剂及抗癌药物等得到广泛应用。为了在更广泛的基础上对其进行研究,本文设计合成了一系列有机锡化合物及其配合物,研究了他们的波谱性质及其结构。 一、以丙酮为原料先合成异丙叉丙酮(CH3)2C=CHCOCH3,然后使其与SnCl2,在通入氯化氢气体的条件下进行反应合成了1,1-二甲基-2-乙酰乙基三氯化锡Cl3Sn(CH3)2CCH2COCH3。 二、以Ph3SnCl为原料,在氩气保护下,经LiAlH4还原,制得Ph3SnH。在自由基引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)作用下,Ph3SnH与CH2=CHCOOCH3发生自由基反应,制得甲氧羰基乙基三苯基锡Ph3SnCH2CH2COOCH3,然后用卤素与这一有机锡化合物进行卤代,得到一系列卤素取代的化合物,XnPh3-nSnCH2CH2COOCH3(n=1,2,3;X=Cl,Br或I)。合成路线如下: 波谱性能研究表明,在有机锡化合物3a到3g分子中,存在着分子内拨基氧原子与锡原子的配位,形成五元螫合结构。其结构如下: Ph,X.Sn”W-OMe 三、研究了有机锡{乙合物 XnPh;。SnCH;CH;C00CH;(n-1,2,3;X-Br,I)与双齿色己体(Phen,Dmphen)及单齿@己体(。x i n,DMSO)的@己位反应,合成了 17种有机锡的配合物,产物经卯,IR,UV,’H NMR等物理化学手段进行了结构表征。研究结果表明,单齿配体与有机锡形成的1:1型配合物中仍然存在分子内拨基氧原子与锡原子的配位,而有机锡化合物与单齿配体形成的1:2型配合物以及与双齿配体形成的1:1型配合物中,配体中的配位原子将有机锡分子内配位结构破坏,使酯碳基游离出来。 四、研究了 XnPh;-nSnCH;CH;C00CH;(n=1,2,3;X。Br,I)与Shiff base及铜试剂的配位反应。并且对配合物用M,m,Uv,’HNMR等物理化学手段进行了表征。Schiff碱的结构如下: ?眺配合物和配体64波谱分析数据,配位前后酯谈基和C。N X键的红外吸收没有明显变化,说明SChiff碱配体中的氮原子没有参于与锡原子的配位,只有酚氧原子与锡配位生成配合物。 有机锡与铜试剂配合物也可形成1:1和1:2型配合物,配位类型与 DMSO配合物类似。 五、测定了Ph;Sn,Ph;SnsnPh;,乙PhsnCH;CH;C00CH;的晶体结构。Ph;SnsnPh;的结构参数为:C;。H。Sn;,FW-699.98,T=298(2)K,1。0.71073人,M。noclinic,PZ()/n,a 二17.249(10) 人,b=9.369(6)人,c一20.458(12)人a一90”p一111.177(8)“,Y一90”,V一3083(3)人’,Z一4,D一1.508Mg/m’,卜一1.642mm-’,F(000)一1384,Reflections collected/unique。14472/5681[R(nit)-0.0546],RI-0.0998,wRZ-0.0475。Sn七n键长为2.7720人。l;PhsnCH;CH;C00CH的晶体结构参数为:FW=536.69,T-298(2)K,1=0.01073A,Monoc imc,PZ*厂n,a-11.488(5)人,b-11.091(5)A,c-lf.738(5)人a一90D 一104.84*(6广,Y一90”,y一1445.6(11)人,Z一 4,D一 2.466 Mg/m’,卜一 6.020 mm-’,F(00*)=976,Reflectionscollected/unique=8655/3178[R(nit)-0.0397],RI-0.0681,wRZ=0.0731。X一射线单晶书7射结果表明I。PhsnCH;CH;C00CH;为具有分子内拨基氧原子对锡原子配位(S n-0键长为 0.2 4 31(4)urn)的畸变三角双锥结构。Ph。Sll的结构参数为:FW=427.09,T-298(2)K,1-0.71073A,Tetragonal,P一42(l)/n,a一12.070(4)人,b一12.070(4)人,c=6.656(12)人,a一 90“p一 90”,Y-90”,V一 956.4(6)A‘,Z一 2,D一1.483 Mg/m‘,卜一1.338 mm’,F(000)一428,Reflections collected/un ique=5663/1065 [R(nit)=0.0227],RI=0.0271,wRZ=0.0419o