过渡金属催化的C?H键活化直接构建C?C、C?X（X为O,N,F,S等）键目前是一种比较有吸引力的有机转化策略。通过烯基C?H键的脱氢偶联构建C?C/C?O键的方法具有原子和步骤经济性。但是,这类反应仍然面临着主要的挑战性问题,即立体和位点选择性。因此,如何高效地实现立体、位点选择性的C?H键活化,一直都是很多科研人奋斗的目标之一。本论文基于绿色化学思想,从C?H键活化、螯合与协同催化策略出发,通过合理的实验方案设计,一步实现了:（1）钯(Pd2+)催化贫电子烯烃（主要是丙烯酸酯类化合物）与含吡啶甲酰基的环烯的区域选择性C（sp~2）–H键烯基化反应;（2）铜（Cu+）和NHPI协同催化丙烯酸酯和苯甲醛类化合物反应实现烯烃C?H键双官能团化,并且初步探究反应机理。具体内容如下:1.吡啶酰胺导向的钯催化非活化环烯类衍生物sp~2 C–H键烯基化反应我们以2-吡啶甲酰胺基为双齿导向基,以1-氨乙基取代的环烯和缺电子的烯烃为原料,实现了一种高效合成共轭二烯类化合物的δ-C（sp~2）–H键烯基化反应。机理研究表明该反应涉及六元金属钯环中间体。反应将醋酸钯作为催化剂,水合醋酸铜为氧化剂,碳酸氢钾为碱,溶剂为叔戊醇,在130 oC条件下,一系列缺电子的烯烃和吡啶酰胺类底物可以高收率、高选择性（目标产物仅以E式构型存在且其分离收率可高达80%）地提供高度取代的1,3-二烯衍生物（总共可拿到27个E式产物,其中包括雌酮和游离N–H色胺）。该方法还具有良好的位点选择性,无需额外配体,且在弱碱性条件下具有良好的官能团耐受性。另外,该策略进一步拓展了烯烯偶联合成二烯的方法。通过氘代实验和控制实验表明,吡啶酰胺对于形成独特的烯基环钯中间体起着关键性作用。2.铜和NHPI协同催化丙烯酸酯和苯甲醛类衍生物的双官能化反应我们发展了铜和NHPI协同催化丙烯酸酯和苯甲醛直接苯甲酰化-苯甲酰氧化反应。反应以N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）为自由基引发剂,在溶剂二氯甲烷且无配体条件下实现了α,β-不饱和酯类衍生物的合成。在条件优化过程中发现,阴离子对反应影响极大,即溴源完全抑制反应,而氯源对反应有一定的促进作用,目前最好的氯盐是Cs Cl;阳离子对反应也有一定的影响（如第一族Li～Cs中,Cs+效果较好）,无机强碱抑制产物生成,弱碱促进产率的效果不明显;氨基酸对反应也无明显促进作用,常见的N/P配体完全抑制反应;除了含氯的二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和氯苯等溶剂外,反应在其余常见溶剂下均无目标产物生成。