对苯二甲酸二甲酯催化加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的研究

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1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)是一种常用的聚酯改性材料,也是生产1,4-环己烷二甲醇(CHDM)的重要原料。CHDM是一种生产聚酯的原料,以CHDM为原料生产的聚酯材料具有更加优异的热稳定性和化学稳定性,近年来需求量不断增长。目前DMCD的生产工艺被国外垄断,国内正处于起步阶段。因此,研究DMCD的制备工艺具有重大意义。本文以对苯二甲酸二甲酯(DMT)作为原料制备DMCD,考察了催化剂对于DMT加氢的影响,主要研究了催化剂制备方法、载体性质及活性组分负载量等对于DMT加氢的影响,主要研究结果如下:1.采用基团贡献法估算了 DMT加氢反应的焓变(ΔrHm)、Gibbs自由能变(ΔrGm)以及平衡常数(K),结果表明:DMT加氢制备DMCD的反应是强放热的可逆反应。2.采用沉淀沉积法制备了 Ru基催化剂,用于DMT加氢反应,结果表明:催化剂的制备条件(包括制备方法、载体、Ru负载量)对催化性能有较显著影响,以600℃焙烧的Al2O3作为载体且比表面积大于200 m2/g、Ru负载量为3 wt%时,催化性能最佳。3.将Ru/Al2O3(负载量5wt%)用于固定床反应器中的DMT加氢反应,考察了温度、压力以及H2与DMT摩尔比对反应的影响,优化后的反应温度为150℃、反应压力为5.0 MPa、H2与DMT摩尔比为50:1,此时DMT的转化率为94.4%,DMCD的选择性为95.7%。4.研究了助剂(Ni、W、Cu、Pt、Mg、Ba)对于Ru/Al2O3性能的影响,结果表明:采用W元素改性可以显著提高DMCD的选择性,优化后的Ru-W/Al2O3催化剂具有与单金属Ru/Al2O3催化剂相比更高的催化活性和稳定性。
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