二噻吩多吡咯大环化合物的设计、合成与阴离子识别研究

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光致变色材料在功能材料科学领域备受关注。二噻吩乙烯(DTE)衍生物的优良的热稳定性以及显著的抗疲劳性等物理化学性质是光致变色材料的研究热点。在主客体化学领域中对客体进行选择性识别,且有光致异构功能的受体染料的设计、合成与应用是备受关注的研究方向。尤其是,受体对客体在近红外区域有响应,这对生命科学领域相关的应用研究有重要意义,例如医疗诊断或生物分析。基于以上背景,我们设计并合成了一类新型的具有光致变色功能的阴离子识别受体。本文以易于与阴离子形成氢键的吡咯和光致异构结构单元DTE作为主要构件设计了目标化合物,包括链状二吡咯DTE衍生物和四吡咯DTE大环卟啉衍生物。我们以丙醛、1-硝基丙烷、冰醋酸和甲酸甲酯等为原料,成功合成了吡咯和二噻吩全氟环戊烯作为基本骨架的3个链状化合物DTEI、DTEP和DTEF,以及2个大环卟啉衍生物D1P4和D2P8,并通过紫外可见分光光度法、高分辨质谱法、核磁共振波谱法等手段对所得化合物进行了表征,并进一步对其阴离子识别机理与光致异构特性进行了实验及理论考察。主要研究成果如下:1.合成了20个中间体、5个目标化合物;2.中间体DTEP光致变色的抗疲劳性良好。在CH2Cl2溶液中,DTEPopen对9种常见的阴离子没有响应。同等条件下,DTEPclosed则裸眼识别F-或CN-,且极大吸收从625.5 nm分别红移至728 nm和692nm处。所以DTEP分子在生物学领域有潜在的应用价值。同时还发现该分子是首例具有光致异构致酸性改变的独特性质的分子,可有望应用于光控酸催化剂的研究中。3.首次通过一锅法合成了二芳基乙烯四吡咯环状卟啉衍生物D1P4和D2P8。而且,在CH2Cl2溶液中,化合物D1P4酸化后对Cl-和Br-有识别作用。
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