金属N-杂环卡宾络合物的合成和荧光性能研究

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自1991年Arduengo第一次分离得到了游离的N-杂环卡宾(简称NHC,)以后,N-杂环卡宾引起了广泛的关注,这一领域成为了最近几年有机化学的研究热点之一。近些年来,由咪唑盐衍生的N-杂环卡宾广泛地应用于有机金属化学和均相催化反应,研究表明这类化合物在许多方面优于膦配体的金属络合物催化剂。 论文主要设计合成了以下十七个含有荧光团的烷基桥连双咪唑盐配体和高柔性的醚链桥连的双咪唑盐配体。 利用上面合成的配体和金属化合物反应,我们合成了一些新型金属卡宾络合物,如双金属大环卡宾络合物(Ag+,Au+),单金属卡宾冠醚化合物(Ag+,Au+,Pd2+,Hg2+),镍的四卡宾配合物等,并用核磁共振谱,元素分析和X-衍射表征了它们的结构。 研究结构表明对于六氟磷酸盐咪唑配体和氧化银反应,链短时易形成双金属卡宾络合物,长时则易形成了金属冠醚类化合物。同时发现这类反应是在较高浓度下制备大环类化合物和金属冠醚化合物的一种有效方法,且收率较高。利用银卡宾络合物的金属交换反应,可以高收率地得到许多具有催化活性的卡宾络合物。 研究了配体和金属络合物的荧光变化,发现钯的金属冠醚化合物对四种核碱有一定的识别作用,发现鸟嘌呤和腺嘌呤对络合物的荧光影响较大,胞嘧啶次之,而脚腺嘧啶影响较小,这表明该络合物对它们表现出了一定的识别能力。
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