【摘 要】
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新颖杀螨剂螺螨酯是由拜尔公司于20世纪90年代研发的螺环季酮酸类广谱杀螨剂,其对白粉虱和红蜘蛛等吸吮性害虫有特效。目前该原药合成工艺少有文献报道,国内尚无大规模生产,
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新颖杀螨剂螺螨酯是由拜尔公司于20世纪90年代研发的螺环季酮酸类广谱杀螨剂,其对白粉虱和红蜘蛛等吸吮性害虫有特效。目前该原药合成工艺少有文献报道,国内尚无大规模生产,因此对螺螨酯的研究、生产与应用势必具有很好的理论和社会意义!在文献调研的基础上,本文重点研究了螺螨酯的合成工艺及15个螺环季酮酸类新化合物两个部分。工艺研究部分,综合比较后,选择了以环已酮为起始原料,经过氰基化、水解、酯化、酰化、环化、酸化和再酰化得到螺螨酯,总收率可以达到56.7%(以环已酮计),98%以上原药的原料成本20万/吨左右,实践证明了该工艺的合理性。本文对影响各步反应的关键因素进行了深入的分析,对工艺条件进行了优化。其中1-羟基环已甲酸的制备为氰化氢使用企业增加一个很有卖点的下游产品;实际生产过程中自行摸索设计的“淋浴式二级尾气吸收系统”,很好地解决了氯化亚砜法制备酰氯过程中的废气吸收问题;摸索了快速、有效的复配重结晶溶剂,使螺螨酯原药达到出口标准,产品在外观和纯度方面成为市场竞争中的佼佼者。新化合物研究部分,设计合成了3个系列15个化合物,其结构类型如下:所合成的目标化合物通过核磁(~1H NMR)、质谱(MS)、元素(EA)分析等方法确定了结构,并且对培养的3个化合物单晶进行了X-射线衍射分析。化合物生物活性测试结果总体较高,部分化合物具有作为新型杀螨剂开发的潜在价值。
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