酸性离子液体催化性能及构效关系研究

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S03H-功能化离子液体对水和空气稳定,且兼具固体酸的易分离和液体酸的高活性双重优点,可取代传统腐蚀性催化剂,在多种类型的化学反应过程中均表现了良好的催化活性和循环使用能力。但S03H-功能化离子液体只适用于一些高极性化合物的催化转化,且合成过程没能根据特殊反应的需求进行“量体裁衣”为了扩大S03H-功能化酸离子液的应用范围、实现其“结构设计-功能应用”的完美统一,深入探讨离子液体的结构与其催化性能的关联规律势在必行。本文采用N-甲基咪唑、3-甲基硅咪唑分别与1,3-丙烷磺内酯、1,4-丁烷磺内酯反应生成内盐,经过酸化合成一系列单磺酸功能化离子液体和双磺酸功能化离子液体;同时运用NMR、UV和IC等手段对离子液体的结构、酸性和溶解性进行了表征,在此基础上研究离子液体结构与其酸性、溶解性的关系。首先将所合成的酸性离子液体作为催化剂分别用于丙三醇与乙酸的酯化反应过程、αα-甲基丙烯酸高级酯的制备过程,结果表明:在最优的反应条件下,丙三醇转化率超过90%,且离子液体经过简单处理可循环使用5次,催化活性未见明显下降;在αα-甲基丙烯酸高级酯合成过程中,离子液体催化剂与阻聚剂实现了共循环,减少了后处理废水的产生。然后考察了离子液体对噻吩乙酰化反应的催化性能,并将离子液体的阴、阳离子结构与其溶解性、催化性能进行定量关联。结果表明:S03H-功能化离子液体作为催化剂的液-液两相反应过程中,催化剂的酸性及其与反应底物的溶解性对其催化活性的影响起协同作用,二者缺一不可。上述实验结果为离子液体的“定向合成”提供了一定的技术基础和理论依据。
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