深度水解在尿素生产中的重要性

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  永济中农化工有限公司经过不断的节能技术改造,目前尿素生产能力达到18万t/a。在尿素系统改造中后,出现了解吸废液中氨氮在0.07%--0.014%,达不到国家废液排放标准要求。由于解吸开的过大,低压操作系统负荷重,直接影响着全部装置生产能力的发挥,要达到环保要求和改善操作条件。公司于2008年3月份采用宁波远东科技有限公司的尿素深度水解技术,新上一套15m3/h深度水解装置,于2008年6月份安装,2008年11月20日投入运行。经过运行充分表明尿素深度水解装置不但降低了尿素耗费,而且使废液也能充分利用,完成了企业的環保难题,实现了尿素生产废水零的目标。
  1、深度水解投运前工艺运行现状
  低压吸收系统运行情况
  在正常生产中为了降低解吸废液中的氨含量和解吸完碳铵液,解吸系统的处理量大概是18m3/h,经解吸后的气体送二循一冷,解吸气相出口温度大概是110-113℃,对低压吸收系统制造了不小的影响,体现在以下主要几点:1、由于水解吸气温度相对出口气温高,二循一冷下液体温度最高达到60℃,吸收效率极低,与此同时产生的H2O/CO2含量也偏高。2、二循一冷吸收效率极差,但是它的液位也不低,致其出现溢满现象,导致二冷环境下液态CO2含量偏高,影响一吸塔的正常操控。3、二循一冷过程中不加二表液,使得二表槽漫液到碳铵液槽,造成系统中尿素没被解吸反而排出了系统。4、低压吸收压力,达0.32-0.36MPa,放空阀全部打开,导致尾吸负荷极重,尾气的吸收效果差。5、低压压力增高,分解效果极差。6.系统解吸蒸汽用量大,蒸汽消耗不低。
  2、深度水解工艺流程
  (1)在合成氨装置里经由尿素合成的碳铵溶液经过水解,通过料泵送至水解换热器,收回水解后溶液热量,换热后的碳铵溶液进入水解塔上部,之后溶液沿塔盘慢慢下降,下降过程中与水解塔塔内上升的蒸汽和CO2进行传热和传质的互换。塔顶得到NH3-CO2-H2O的混合气体进入回流冷凝器,气体冷凝后进入回流液位槽,一部分甲铵液回流到水解塔顶部,另部分则送往尿素系统以旧代新挖潜增效。被水解、气提后的水解塔底部溶液中氨和尿素质量分数都小于 5×10-6,此溶液经水解换热器回收热量后被送往锅炉工段。
  (2)由蒸汽总管来的1.3MPa的蒸汽从水解塔底部加入,CO2气体从压缩机三段引出与蒸汽混合后都进入水解塔底部,溶液中CO2的加入量为15kg/m3。因为是碱性溶液,它有着质量分数为5%-8%游离氨。那么按照尿素的水解方程式NH2CONH2+H2O→2NH3+CO2,尿素水解属于可逆反应,降低方程式生成物中的氨浓度,使尿素水解更透彻。CO2的加入一方面对物流有气提功能,加速了尿素水解反应的速度;另一方面使尿素的水解在低温(180℃)的条件下同样能够水解透彻,达到了预期的工艺标准。
  3、主要设备
  4、尿素深度水解投运后的工艺运行情况
  2008年11月20日尿素深度水解装置投入运行,在宁波远东公司技术人员的指导下,一次开车成功,废液排放达到国家标准要求,废液中的氨含量<5ppm,尿素含量<5ppm,同时低压吸收系统的操作条件得到改善,提高了系统操控弹性,氨耗及蒸汽消耗明显降低,氨耗可低于7-9kg/tNH3,蒸汽消耗下降,以下几点为详细情况:
  (1)深度水解装置具有流程简单、占地面积小,指标易于控制,操作弹性大等特点。
  (2)由于深度水解装置设计在15m3/h负荷下,0.5MPa蒸汽量为4.2t/h,2.3MPa蒸汽量为0.8t/h,开深度水解与开解吸相比,蒸汽消耗下降。
  (3)尿素深度水解系统消耗如表2。统计数据表明,水解系统投入运作后,吨尿素氨耗下降到了585kg以下。
  (4)由于水解装置中回流的温度控制在45-50℃,并分送两系统,二循一冷吸取温度之后装置内温度下降9-11℃,低压压力降低0.04-0.1MPa,提升了低压吸收效率,气相放空量明显的减少,和往年同期相对比,氨耗降低7-9kg/tNH3。
  (5)由于低压系统减少了解吸气相带水,尿素系统平衡明显得到了改进,高中压系统操作更为稳固。
  (6)由于低压吸收压力的降低,二段分解率显然有所提升,有效减轻蒸发系统负荷,保障了产品的质量。
  5、存在问题及改进措施
  因水解装置回流泵原始设计采用的是离心泵,在运行过程中间回流液中氨含量高,不免会看到回流泵不打量现象,造成生产时间波动,频繁更换回流泵机械密封,维修费用增加。经与宁波远东公司商议后,将2台离心式泵回流泵更换为2台10m3/h柱塞式回流泵。
  深度水解装置的原设计 —板式换热器已运行一年多,因碳铵溶液中油含量偏高,导致板式换热器换热效果直线降低。2010年2月,把替下来的换热面积为102m2氨冷器与板式换热器相联起来,导出板式换热器的废液,在氨冷器内把碳铵溶液预热后再将其放掉,使排放废液温度下降,达到排放标准。
  6、经济效益分析
  生产试验表明,尿素深度水解装置在投入运行了以后,达到了预期效果,废液达标或低于标准排放,低压吸收操纵稳固。以年产18万t尿素计算,每吨尿素氨耗下降8kg,液氨的售价按2600元计算,即:
  180000×8=1440000kg=1440t
  1440×2600=374.4万元
  同时每年可以回收约12万m3的纯水供锅炉用,脱盐水的生产成本,每吨约5元,即:120000×5=60万元
  同时氨和水相加每年的经济效益约434.4万元,投资回报1年多即可完成。
  总的来讲,尿素深度水解的运用,能使尿素达到国家环保。
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