近些年来,过渡金属催化的有机硫化物的去硫交叉偶联反应在碳-碳键构筑的合成方法学研究领域越来越被重视。与偶联反应中经典的偶联体-有机卤化物相比较,有机硫化物具有结构多样、廉价易得、性质稳定等特点。基于有机硫化物的交叉偶联反应研究对碳-碳键构筑新方法的建立以及对交叉偶联反应的拓展应用具有重要的指导意义。α-羰基二硫缩烯酮是一类α,β-不饱和羰基化合物,其具有插烯型硫酯的结构特征。由于α-羰基二硫缩烯酮具有多反应位点以及多变的官能团,因此在合成中的应用十分广泛。本课题组长期从事二硫缩烯酮化学方面的研究工作,已成功地将其发展成为官能团化的有机硫偶联体,建立了系列碳-碳成键新途径。由于硫对过渡金属有着很强的毒化作用,不利于催化剂的循环,所以关于过渡金属催化的去硫交叉偶联反应的报道较少。本论文探索了过渡金属钯的催化下,α-羰基二硫缩烯酮的亲电性反应位点(β位)与芳碘类亲电试剂的去硫偶交叉联反应,发展了一类还原交叉偶联新途径,为碳-硫键活化及转化提供了新内容。本论文主要包括如下内容:1.简述了α-羰基二硫缩烯酮作为有机合成中间体的反应特性及合成应用,并总结了C(sp~2)-S键活化C-C交叉偶联反应类型。在此基础上,总结了以α-羰基二硫缩烯酮作为有机偶联体,所建立的去硫交叉偶联反应在C-C键构筑中的应用。2.实现了α-羰基二硫缩烯酮和芳碘两类亲电试剂的还原交叉偶联反应。以简单易得的α-羰基二硫缩烯酮为有机硫偶联体,在双(三苯基膦)二氯化钯的催化作用下,通过α-羰基二硫缩烯酮的C(sp~2)-S键活化以及芳基卤化锌的原位形成,实现了α-羰基二硫缩烯酮与芳碘的交叉偶联。这是首次以芳碘为亲电偶联体对,在α-羰基二硫缩烯酮的亲电性反应位点(β位)处实现的偶联反应,为还原交叉偶联方法学研究提供了新内容。α-羰基二硫缩烯酮和芳碘的结构多样,通过本论文所发展的新反应,拓展了三取代、四取代烯的合成新路径。