钢筋混凝土结构中Zn-Al合金牺牲阳极材料的电化学性能研究

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阴极保护技术是解决氯盐侵蚀环境下混凝土结构中钢筋锈蚀的有效途径之一。目前锌及锌合金阳极材料由于其较高的电流效率,是在钢筋混凝土结构中应用最广泛的阴极保护材料。但是由于锌合金阳极材料本身含有Fe、Cu、Pb等杂质元素,严重影响了锌阳极材料的电流输出、电流效率等相关电化学性能。如何有效的降低杂质元素的影响,提高阳极材料腐蚀溶解性及电化学性能是当前研究的热点问题。此外,阴极保护材料的性能不仅与材料本身有关,而且易受应用环境的影响,对应用环境的改善有利于提高锌合金阳极的活化程度,提高其对钢筋的保护性。因此,本文以Zn-Al合金阳极材料为研究的对象,采用合金化改性的方法研究了混合稀土(0.3La,0.7Ce)对Zn-Al合金阳极腐蚀溶解性及电化学性能的影响,通过Zn-Al(RE)合金的碱活化研究制备高碱性预制砂浆包裹阳极,并进行氯盐侵蚀环境下的有效性评价研究,主要研究成果如下:(1)对Zn-Al合金阳极的合金化改性研究,采用金相显微镜、X射线荧光(XRF)、扫描电镜(SEM)、能谱(EDS)和X射线衍射(XRD)分析,并结合恒电流腐蚀测试、极化曲线测试和电化学阻抗测试等手段,研究了不同稀土含量对Zn-Al合金阳极材料电化学性能和耐腐蚀性的影响。研究结果表明:稀土元素(La,Ce)的添加对Zn-Al合金阳极的组织有明显细化作用,改善了Zn-Al合金阳极的表面溶解形貌,提高电流效率,进而提高电化学性能;而且随着稀土含量的增加Zn-Al阳极耐腐蚀性先提高后降低,当稀土含量为0.6%时,电化学性能和耐蚀性表现最佳。这主要是由于稀土元素(La,Ce)的加入对Zn-Al合金阳极组织具有明显细化作用,且表面腐蚀产物层具有主动防腐性能,降低腐蚀活性。(2)针对Zn-Al(RE)合金阳极的碱活化研究,采用循环伏安测试、极化曲线测试、电化学阻抗谱测试,研究Zn-Al(RE)合金在不同碱性(pH:12、13、14、>14)LiOH溶液中的腐蚀溶解性,并结合Zn-Al(RE)合金的腐蚀形貌(SEM)及腐蚀产物的XRD分析。结果表明:Zn-Al(RE)合金的腐蚀溶解性随LiOH溶液pH的提高而增强,当pH>14时,溶解性最好;随溶液pH的提高Zn-Al(RE)合金阳极表面的腐蚀产物由不易溶解的ZnO、Zn(OH)2逐渐转变为易溶解的Li6ZnO4,提高了Zn-Al(RE)合金阳极的腐蚀溶解性,碱性越高,溶解性越好。(3)结合Zn-Al合金阳极的合金化改性及高碱性环境下的活化研究,制备高碱性预制砂浆包裹阳极,借助盐溶液浸泡腐蚀及电迁移加速腐蚀试验,在盐溶液中采用钢筋电位“-780mV(SCE)”有效性准则,在混凝土中通过分析阴极保护电流、钢筋自腐蚀电位(Ecorr)、钢筋的外观形貌、锌合金阳极腐蚀产物微观形貌及组成,对自制锌合金阳极的有效性进行评价研究。结果表明:盐溶液中锌合金阳极保护钢筋的电位均满足“-780mV(SCE)”有效性准则,保护性良好;混凝土中牺牲阳极保护钢筋的自腐蚀电位(Ecorr)大于-276mV,钢筋锈蚀概率小于50%,锌合金阳极的保护电流密度大小为13μA·cm-2,满足EN12696-2000标准,结合混凝土中钢筋的外观形貌,表明自制锌合金阳极具有较好的保护性;与进口阳极相比,自制锌合金阳极包裹砂浆的pH较低,影响腐蚀溶解性,故其保护性有待进一步提高。
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