农药在农业生产中起到增产增收的积极作用,但同时引发的农残问题也逐渐受到各界的广泛关注,近年来食品中农药残留开始呈现多种类、痕量等特点,给常规农残检测带来了不少挑战,同时各国政府也开始制定和实行越来越严格的农残限量标准。2014年8月1日我国香港特别行政区开始实施残余除害剂管理制度《食物内残余除害剂规例》(以下简称《规例》),该标准规管农药数量360种、7083个限量标准,标准数量超过了我国内地现行标准,并且香港《规例》中有很多物质在内地目前正在采用的国标中未制定限量。本研究首次针对香港《规例》中农药建立了检测方法,同时也探究了多农药高通量检测的技术手段。第一章对研究背景进行了介绍,将香港《规例》与中国内地标准进行了比较,对多农残检测技术及样品前处理技术研究现状进行了整理。第二章通过液相色谱-四级杆-串联飞行时间质谱法检测香港《规例》中249种农药残留。液相色谱是70年代初期发展起来的一种以液体做流动相的色谱技术,与气相色谱比较,其检测范围更宽,有更好的应用性。飞行时间质谱是近年来发展较快的质谱技术,其特点为高通量,理论检测离子数目无上限;分辨率较高,可对目标离子精确测量,偏差一般不超过十万分之一;还有诸如谱库检索,未知物结构解析等功能。本章将液相色谱与飞行时间质谱结合最大限度测定了香港《规例》249种目标化合物。建立了一级精确质量及二级碎片离子标准数据库,确证了目标物的离子加合形式并对二级碰撞能量进行了优化。对液相色谱条件例如色谱柱、流动相做了比对研究,找到最优方案,在前处理中采用通用性较高的改进QuEChERS法,优化了提取溶剂,净化粉末组合,并对11种常见食品基质的基质效应进行了评价。结果发现,各目标化合物在10~500μg/kg范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.9900。249种物质中有163种物质定量限为10μg/kg,33种物质定量限为20μg/kg,36种物质定量限为50μg/kg,17种物质定量限为100μg/kg。做添加浓度为10、50、100μg/kg的添加回收实验,249种化合物在大米、香菇、黄豆、菠菜、西红柿、西兰花、柚子、韭菜、胡萝卜、生菜、黄瓜中3个水平下的平均回收率范围分别为23.2%~133.2%、35.6%~137.6%、38.7%~140.2%,相对标准偏差(RSD)在1.3%~19.2%之间(n=6)。实验涉及的基质效应显著,多表现为基质抑制效应,最终采用基质匹配外标法定量。对该方法进行实际应用,在某地534例市售水果蔬菜中383例样品未检出,检出率28.3%。果蔬中葡萄、草莓、芹菜、青菜等样品的农药检出率较高。检出频率较高的为多菌灵和烯酰吗啉等杀菌剂。第三章通过气相色谱-四级杆-串联飞行时间质谱法检测香港《规例》中182种农药残留。对于易气化,热稳定的特别是对于第二章中LC-Q-TOF法无响应的物质采用气相色谱技术检测,与第二章采用的液相色谱技术互相补充,结合飞行时间质谱的特性,实现了香港《规例》中182种农药残留的检测。建立了EI离子源一级精确质量数据库及二级子离子质谱数据库,每种物质选择两个特征离子。对色谱柱、提取溶剂、最佳碰撞能量进行了优化,对气质条件下11种常见食品基质的基质效应进行了评价。结果表明,各目标化合物在10~500μg/kg范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.99。182种物质中有114种物质定量限为10μg/kg,49种物质定量限为20μg/kg,13种物质定量限为50μg/kg,6种物质定量限为100μg/kg,2种物质定量限为500μg/kg。做添加浓度为10、50、100μg/kg的添加回收实验,在大米、香菇、黄豆、菠菜、西红柿、西兰花、柚子、韭菜、胡萝卜、生菜、黄瓜中3个水平下的平均回收率范围分别为36.1%~121.5%、35.4%~125.8%、37.2%~128.9%,相对标准偏差(RSD)在0.8%~17.6%之间(n=6)。实验涉及的基质效应显著,多为基质增强效应,最终采用基质匹配外标法定量。实验对某地区326例市售水果蔬菜进行检测,其中253例样品未检出,检出率22.4%果蔬中韭菜、生菜等样品的农药检出率较高。检出频率较高的为硫丹和毒死蜱。第四章为将本文实验高通量检测技术与两种常规经典国标方法:《500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》(GB/T 19648-2006)以及《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法》(GB/T20769-2008)进行比较,通过对比操作步骤、完成前处理所需时间、上机检测时间、试剂用量、有无内标、回收率%、精密度、检出限、适用基质、采用仪器方面对检测方法进行系统比对,得出本文实验方法的优缺点。结果显示高通量筛查检测技术前处理操作步骤少,前处理时间短,上机检测时间短,试剂用量少,不采用内标,适用基质广,实验成本较低效率较高。在实验方法学比较中,高通量检测技术回收率不如经典国标方法高,精密度波动范围大,但也都满足相关法规规定。本研究方法操作简单、高效、灵敏,适用基质广,是目前已报道中适用食品基质最多的高通量检测方法,采用一级精确质量判定疑似物质,二级子离子确证准确定性,有效避免假阳性情况出现,定性能力极强同时定量准确,可满足实际筛查应用,大大简化检测流程。