过渡金属钌催化芳基(烷)酰胺(酯)类碳氢硫化硒化反应研究

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芳基(烷)酸类化合物(酰胺、酯等)不仅是一类重要的化学中间体在有机合成中有着重要的应用,还具有广泛的生物活性在药物化学和天然产物中占有重要的地位。例如青霉素G、邻氨基苯甲酸类、芳基丙酸类等都具有良好的抗菌和解热镇痛抗炎的效果广泛的应用于临床。因此此类化合物的合成与结构修饰一直是化学工作者关注的热点。本论文主要围绕过渡金属钌催化芳基(烷)酰胺(酯)与二芳基二硒(硫)醚反应展开研究。通过对催化剂,反应溶剂以及添加剂等反应条件的筛选,构建一种反应条件温和、化学选择性较好、绿色、经济环保的方法学,然后利用建立的方法进行底物拓展以及衍生化反应,合成一系列硒化(硫化)芳基(烷)酰胺(酯)类化合物。最后,通过初步的实验机理验证,阐明了可能的反应机理。本论文的第一章是廉价过渡金属钌催化苯甲酰胺类化合物的C-H硒化反应研究。含有各种不同取代基的芳基酰胺类和二芳基二硒醚类化合物在过渡金属钌的催化作用下,在温和的条件下高产率转化为硒化产物。同时,酰胺基团可在温和的反应条件下转化为有用的醛,羧酸,四唑和亚磷酸酯衍生物。本论文的第二章是廉价过渡金属钌催化芳基乙酰胺和酯的C-H硒化和硫化反应研究。该反应利用弱配位氧原子为导向基,实现了廉价过渡金属钌催化芳基乙酰胺(酯)化合物远端碳氢键直接的硒化和硫化反应,该反应具有良好的官能团耐受性,可扩展性和较高的区域选择性,高收率的得到一系列不对称的二芳基硒化物和二芳基硫化物。为芳基酸衍生物的结构修饰提供了一条经济、便捷、绿色的合成途径。
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