含氮、氧供体原子的有机配体合成及其与过渡金属离子的配位化学研究

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席夫碱配体是配位化学中应用最广泛的配体之一。席夫碱化合物在生物化学、配位化学、超分子化学、催化、电化学等方面表现出许多新颖的性能,一直受到化学工作者的普遍重视。以自组装战略为基础的有机金属配合物研究是目前受到关注的重要研究领域之一。由柔性链桥连配位供体原子的有机配体在与金属离子配位组装过程中,因配位供体原子具有更灵活的配位取向,易于得到结构更新颖的配合物结构或配位聚合物拓扑结构,因此受到研究者的普遍重视。基于多核配合物中金属离子之间存在相互作用,通常会表现出比单核配合物更优越的材料化学性质,合成多核配合物也越来越受到关注。为此,我们设计合成了一系列含柔性桥连间隔基的Schiff-base配体及其与金属的配合物,并通过红外、核磁、元素分析、质谱等手段进行结构表征,采用荧光光谱分析、热重分析考察其发光性质和热性质,利用X-射线单晶衍射技术对其结构与自组装行为进行研究。本论文的研究工作如下:  一、以对甲苯磺酰氯、邻硝基酚、对硝基酚、乙二胺、烷基链二醇、水杨醛和乙酰丙酮为原料,合成了一系列由柔性烷基链桥连配位供体原子的Schiff-base配体,并分别考察了这些配体与Zn2+, Ag+, Cu2+离子配位反应行为。用谱学方法表征了系列结构,并解析了4个配合物的单晶结构。  二、以3,5-二甲基吡唑为配体分别与Zn2+, Cd2+离子配位作用,得到单核 Cd(Ⅱ)配合物,并依次得到双核和四核 Zn(Ⅱ)的配合物。用谱学方法表征了系列结构,并解析了4个配合物的单晶结构。并通过荧光测定和热分析方法对配合物的光性质和让稳定性进行考察。同时,还合成了两个含五圆杂环(噻二唑、1,2,4-均三唑)席夫碱化合物并解析了其晶体结构。  三、设计合成了2个含吡啶环的席夫碱配体,并合成了1个双核 Cu(Ⅱ)的配合物。对配体结构进行了谱学表征。X-单晶衍射结果表明含吡啶环的席夫碱配体具有螺旋结构。
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