近年来,由于含过渡金属配阴离子的配合物具有多元化的结构,其在磁性、光学、催化等领域有着良好的潜在的应用前景,越来越多的学者投入到含二硫烯类、卤素类配体的过渡金属配合物的研究中。本论文以含这两类配体的过渡金属配阴离子,结合取代苄基吡啶、苄基三苯基鏻、取代苄基三（4-甲氧基）苯基鏻、1,1′-乙基-2,2′-二联吡啶,苄基-4氨基吡啶阳离子,合成了共14种配合物,其中7种已知结构。并用红外、紫外-可见光谱、电子喷雾质谱、X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射和热重等手段进行表征,探究了其催化或荧光性能。1、为了探究苯环上取代基对二硫烯钴配合物的结构及电催化性能的影响,以4-取代苄基吡啶为抗衡阳离子（[4-RBz Py]+）和马来二氰基二硫烯钴（III）配阴离子为（[Co（III）（mnt）2]）构筑单元,设计合成了3种新型二硫烯钴配合物,[4FBz Py][Co（mnt）2]（1）,[4IBz Py][Co（mnt）2]（2）,[4NO2Bz Py][Co（mnt）2]（3）。配合物1～3均为三斜晶系,P-1空间群。电催化测试表明,在中性磷酸缓冲溶液中以-1.45 V电压电解,其TOF值分别为520.8、536.6和344.7 h-1。通过在混合溶液中电解72 h发现其电解电量与时间依然呈线性关系,表明配合物1～3在电解水催化方面比较稳定。2、为了探究不同二硫烯类配体对镍类配合物的电催化性能的影响,参考文献合成3种已知结构的二硫烯镍（Ⅱ）配合物:[Bz TPP]2[Ni（mnt）2]（4）,[Bz TPP]2[Ni（i-mnt）2]（5）,[Bz TPP]2[Ni（tdas）2]（6）。用电子喷雾质谱确认其在溶液中的状态,并通过紫外-可见光谱测定其在不同p H下的都比较稳定,电催化测试表明,在中性磷酸缓冲溶液中以-1.45 V电压电解,其TOF值分别为504.76、591.52和1022.93 h-1。通过长时间电解测试表明该系列配合物催化性能比较稳定。3、为了探究不同过渡金属对同种配体配合物的电催化性能的影响,参考文献合成3种已知结构的二硫烯过渡金属配合物:[Bz TPP][Co（mnt）2]（7）,[Bz TPP][Ni（mnt）2]（8）,[Bz TPP]2[Cu（mnt）2]（9）。用电子喷雾质谱确认其在溶液中的存在状态,通过电催化性能测试,表明在中性磷酸缓冲溶液中以-1.45 V电压电解,其TOF值分别为674.95、634.25和690.68 h-1。通过长时间的电解电量测试,配合物7～9的电催化活性没有较大损失,表明该系列配合物在电催化系统中比较稳定。4、为了探究季鏻盐类阳离子对四氯合锰类阴离子配合物的结构及荧光性能的影响,参考文献方法合成了[Bz TPP]2[Mn Cl4]（10）,设计合成了[Bz T（4-Me O）PP]2[Mn Cl4]（11）,[4FBz T（4-Me O）PP]2[Mn Cl4]（12）,[Et Bi Py][Cu Cl4]（13）,[Bz-4-NH2Py]2[Cd Br4]（14）。表征了配合物11～14的晶体结构,测定了配合物的热稳定性和荧光性能,结果表明,配合物都有着良好的耐热性,配合物10和11在紫外光（360 nm）下激发发出强烈的绿光。通过密度泛函理论（DFT）对配合物14进行红外、拉曼和非线性光学效应计算,其红外、拉曼的实验光谱与计算值基本吻合,非线性光学计算的第一超极化率(βtot)是参考晶体磷酸二氢钾（KDP）的14.3倍。