恶性肿瘤对人类危害极大。而当人类体中存在肿瘤细胞时,肿瘤标志物会由肿瘤细胞产生或者由机体释放。因此探索一种行之有效、方便快捷的检测肿瘤标志物的方法对于恶性肿瘤的术前预防以及术后治疗是十分必要的。电化学传感器由于具有测定灵敏、操作简单等优点而备受关注。然而构建电化学传感器的电活性探针却面临着信号易受干扰、强度不够、检测不够精准、检测信号单一以及效率不够高等问题,开发新型具有优良性能的电活性探针并提高电活性探针的电化学信号显得尤为重要。在众多材料中,具有高电子态密度的铂族金属（PGM）纳米复合材料在电化学领域的研究相当丰富,这是因为将PGM与别的材料进行复合,可以降低其d带中心,为反应体系提供良好的电子环境。但是这些报道大多聚焦于PGM纳米复合材料作为电化学催化剂,忽视了PGM纳米复合材料自身的电化学反应活性。此外,PGM与等离子激元材料进行复合得到的纳米材料具有优异的等离子激元增强光学信号的特性,而能否将这种等离子激元增强效应运用于放大电化学信号,对于拓宽PGM纳米复合材料在电化学分析领域的应用十分重要。为了解决电活性探针面临的问题,本文制备了不同的PGM纳米复合材料,研究了他们自身的电化学氧化活性,并基于等离子激元增强PGM纳米复合材料的电氧化活性构建了传感器,以实现对于肿瘤标志物的灵敏、准确、多信号检测。本论文的研究内容重点如下:1.针对电化学界面上电活性探针的信号易受干扰以及强度不够高的问题,设计了具有等离子激元增强电氧化活性的Au Ru纳米粒子（NPs）作为探针。由于Au Ru NPs通过局域表面等离子共振（LSPR）获得光能,实现了空穴和电子的分离。随后电子流入外部电路,而产生的空穴促进了Ru~0的电化学氧化过程,放大了电位位于0.78 V处的电化学氧化信号。然后,通过组装形成了HER2适配体修饰的Au Ru NP-Au NP二聚体,并以此为探针构建电化学传感器。在光照条件下,Au Ru NP-Au NP二聚体可以通过Au Ru NPs和Au NPs的等离子耦合作用产生强电场能量,进一步增强电氧化活性,提升了传感器的抗干扰性能。利用该传感器对人类表皮生长因子受体2（HER2）进行测定,线性范围达到10 pg/m L到100 ng/m L,并可以实际应用于阳性患者血清中HER2的检测。2.在前面等离子激元增强电氧化活性以提高信号抗干扰性能和强度的基础上,采用Au Pt NPs的电化学氧化信号作为新型检测信号。同时,为了进一步提升电化学检测的准确性,还引入了Co-MOF/Fe3O4/Ag纳米片（NSs）作为参比信标。通过探究发现Au Pt NPs在电位为-0.7 V附近具有归属于Pt~0的电化学氧化峰,并且与Au Ru NPs一样,其也具有等离子激元增强电氧化活性的特征。因此,利用Au Pt NPs作为检测探针,可以增强传感器的抗干扰性能以及检测信号强度。另一方面,将Co-MOF/Fe3O4/Ag NSs的电化学氧化信号作为参比信号,其信号强度不会随着肿瘤标志物浓度的变化而变化,提升了信号的再现性。当上皮细胞粘附分子（EpCAM）的浓度为100 pg/m L至100 ng/m L时,传感器的比率信号随着EpCAM的浓度对数值的增加而线性减弱,所以设计的电化学比率传感器实现了对于EpCAM的准确测定。此外,该方法也适用于血清中EpCAM的测定。3.检测双重肿瘤标志物可以得到关于癌症更加准确、有效的信息,提升诊断的成功率,因此设计了信号强度高且互不干扰的两种电化学检测探针。通过优化合成条件,制备了具有最佳电化学氧化活性的AgRu NPs和Ag Pt NPs。然后基于GMP纳米材料中Ru~0和Pt~0的电化学氧化峰互不干扰（它们的各自峰位分别位于0.8 V及-0.7 V附近）,构建了用于平行检测HER2和EpCAM的电化学传感器。不同于以往的单一信号检测肿瘤标志物,利用AgRu NPs和Ag Pt NPs的双电化学信号对多个肿瘤标志物进行检测,可以提高对于恶性肿瘤的诊断成功率。另外,等离子激元材料Ag的引入不仅增强了材料的导电性,而且可以通过LSPR作用收集光能,促进0价PGM的电化学氧化,使得PGM纳米复合材料具有更强的电化学信号。构建的电化学传感器对HER2和EpCAM进行测定时,线性范围分别达到1 pg/m L～100 pg/m L以及1 pg/m L～500 pg/m L。并且可以用于高效检测血清中的HER2和EpCAM。