多金属氧簇作为一类重要的无机化合物,具有组成丰富、结构确定、功能多样等特点,是一类优秀的超分子组装构筑基元。通过共价键将有机基团接枝到多金属氧簇上不但可以扩展簇的结构,而且引入的有机官能团能与无机组分产生协同功能性,从而扩大其应用范围。三羟基配体和Anderson型多金属氧簇具有良好的结构匹配性,可以取代中心杂原子周围的全部或部分氧原子,获得有机基团共价修饰的多金属氧簇。在这类化合物已有的相关工作中,大部分的研究都集中在对单个簇结构的认识以及基于有机官能团的功能化方面,而利用不同作用力来实现簇的有序组装,尤其是基于离子键来构筑骨架结构并进行性质方面的研究工作还比较少。在本论文中,为了构筑基于三羟基配体共价修饰Anderson型多金属氧簇的离子骨架,我们尝试通过不同超分子作用力来实现聚阴离子在不同维数的组装以研究构筑基元的组装行为。通过选用不同种类的阳离子,利用氢键和静电等超分子相互作用,实现了三羟基配体修饰Anderson型多金属氧簇的一维,二维和三维组装,获得了基于组装体的新的功能特性。主要研究工作包括以下三个方面:(1)利用2-氨基吡啶阳离子成功诱导了三羟基配体双边错位修饰的镍中心Anderson型多金属氧簇的二维组装。对比实验表明该有机阳离子也能诱导同多钼酸盐形成二维结构,说明其与多金属氧簇的作用具有一定的普遍性;2)以铵根,铜离子和钠离子为抗衡离子,以铜中心的Anderson型多金属氧簇为构筑基元,在水溶液中制备了一系列一维和二维结构。这些化合物的构筑基元中,三羟基配体可以以双边错位和双边正位等不同形式修饰在多金属氧簇上;(3)当抗衡离子为铵根和钠离子的组合时,三羟基配体双边正位修饰的以铁,钴,镍,铜和锌等为杂原子的多金属氧簇均可以形成多孔的三维结构。这种三维结构具有开放式的孔道,对二氧化碳具有较高的吸附量,并且几乎不会吸附氮气,甲烷和氢气,从而可以用于气体的分离。以上的研究表明,通过控制反应条件并选择合适的阳离子,可以实现多金属氧簇的有序组装,而依据组装体的特点则可以开发新的功能性。