α-胺基羰基化合物α-C-H官能化反应以及AIBN促进的吲哚氧化再环化反应研究

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本论文围绕α-胺基羰基化合物α-C-H官能化以及吲哚的氧化开环再环化反应展开,主要介绍了关于α-胺基羰基化合物α-C-H活化的研究进展、四溴化碳在有机反应中的应用以及苯并噁嗪酮类化合物的合成方法。全文总共包括以下六个章节:第一章:α-胺基羰基化合物通过氧化偶联反应实现α-C-H官能化反应研究α-胺基羰基化合物是许多重要天然产物以及药物分子的关键结构骨架,通过α-胺基羰基化合物的α-C-H官能化构建C-C键以及C-杂键在有机合成以及生物有机合成中受到广泛关注。本章主要介绍了α-胺基羰基化合物通过α-C-H活化构建C(sp3)-C(sp2)/C(sp3)-C(sp3)键,以及C-杂键的研究进展。这些方法为α-胺基羰基化合物的官能化提供了丰富多样的路径,并且丰富了α-胺基羰基化合物在有机合成化学中的应用。第二章:四溴化碳在有机合成中的应用。四溴化碳作为一种廉价易得的非金属催化剂,被广泛应用到有机合成化学中。比如,四溴化碳可以用作溴化试剂实现各种官能团的溴化反应,其中包括醇类化合物(Appel反应)、N-杂环化合物和醚类化合物的溴化,以及将醛/酮转化为1,1-二溴烯烃或炔烃的Corey-Fuchs反应。此外,四溴化碳还可用作多种反应的高效催化剂,包括苯酚,醇和硫醇的酰化,缩醛化和四氢吡喃化以及芳族甲基酮或烯烃在非常温和的条件下氧化成羧酸。本章主要从四溴化碳作为溴化试剂实现各类化合物的溴代反应以及四溴化碳作为氧化偶联反应的非金属催化剂两个大方面进行综述总结。第三章:Cu(OAc)2催化的α-胺基羰基化合物与胺的氧化偶联反应构建C-N键。本章介绍了一种Cu(OAc)2促进的α-胺基羰基化合物α-C-H官能化构建C-N键的反应。此方法使用Cu(OAc)2/三乙胺反应体系,完成α-胺基羰基化合物与胺类化合物的氧化偶联反应,并以较高产率得到一系列胺基取代的α-亚胺基羰基化合物。除此之外,通过微调反应条件,该反应可以选择性生成2-氨基-2-氧代羰基类化合物。此方案为α-胺基羰基化合物的α-C-H活化提供了一条全新的路线。第四章:CBr4促进的α-胺基羰基化合物与醇以及硫醇的偶联反应分别构建C-O键和C-S键。本章介绍了由非金属催化剂四溴化碳促进的α-胺基羰基化合物的α-C-H活化,分别与醇以及硫醇发生氧化偶联反应构建C-O键以及C-S键的反应。在此方法中,我们未加入任何的过渡金属催化剂,为实现α-胺基羰基化合物的α-C-H官能化提供了一种更加绿色的策略。第五章:苯并噁嗪酮类化合物合成方法进展。苯并噁嗪酮类化合物是许多生物分子以及医用药物的重要杂环结构。拥有此类骨架的化合物具有很多的生物活性,比如抗病毒,抗HIV以及抗癌等。合成该类化合物方法最常用的方法是用邻胺基苯甲酸或者N-乙酰邻氨基苯甲酸作为起始原料发生氧化关环反应。在本章,我们主要从五个方面对合成苯并噁嗪酮的方法进行了总结,为合成苯并噁嗪酮类化合物提供了多种不同的策略。第六章:AIBN促进的吲哚氧化断裂C2-C3键再环化合成2-吲哚基苯并噁嗪酮类化合物的研究。本章介绍了在AIBN/PivOH的反应体系中,实现了吲哚的C2-C3键氧化断裂,然后再环化合成2-吲哚基苯并噁嗪酮类化合物的反应。在此反应的过程中并未加入任何的金属,并且该反应具有原子和步骤经济效应,为合成苯并噁嗪酮类化合物提供了一种起始原料易得、操作简单以及反应条件温和的方法。并且,该方法还是首例报道通过一锅法从简单易得并且未保护的吲哚衍生物合成苯并噁嗪酮类化合物。
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