光聚合技术由于对环境友好、快速、时空可控性等优点备受广大科研工作者的关注,但却存在氧阻聚、体积收缩大的问题。硫醇-烯光聚合体系具有抗氧阻聚、体积收缩小、凝胶化延迟等优点,但同时也因为硫醚键的存在,使得硫醇-烯体系的物理性质,比如机械性能和玻璃化转变温度不尽如人意,有机-无机杂化体系被认为是一种可能的解决途径,但是却存在着韧性非常差的致命缺陷。本论文以此展开研究工作,目标是理解各种因素硫醇-烯固化体系韧性的影响,并进而设计和研究可以高光致硫醇-烯/硅氧烷有机/无机杂化体系韧性的方法和体系。本论文提出两种方法。第一种方法是:一步法将光聚合硫醇-烯点击化学形成的有机网络与硅氧烷基团水解形成的无机网络互穿、叠加,进而形成硫醇-烯/硅氧烷互穿网络,来改善传统硫醇-烯体系的问题,提高体系的韧性及玻璃化转变温度的问题。第二种方法是将含有大量巯基的聚硅氧烷进行改性,对其上的巯基进行灭活,减少甚至消除巯基聚硅氧烷与有机网络的交联。将在光致硫醇-烯种加入改性后的巯基聚硅氧烷,通过紫外线引发形成有机网络,和无机网络互相贯穿缠结,制备硫醇-烯/硅氧烷互穿网络,提高体系的韧性。研究结果表明:1.多体系多变量研究结果表明,硫醇-烯光固化体系的模量受到所使用的硫醇和烯类单体的官能度和结构影响,低官能度可以降低体系的交联密度,进而降低体系的杨氏模量;而高柔性可以提高体系体系变形能力,从而提高断裂伸长率;杨氏模量和断裂伸长率共同影响韧性。在此基础上,以二官硫醇、二官烯烃作为主要组分,以少量四官硫醇作为交联点,通过光致点击化学制备得到了断裂伸长率最高可达320%的固化体系,但是韧性却仍然不好。2.通过硫醇和双键的光致点击化学反应,设计和制备了两种新型带有有机链段间隔基的不同官能度的甲氧基硅烷化合物,希望通过降低无机网络的交联密度和改善无机体系与有机体系的相容性来增强硫醇-烯/硅氧烷有机/无机杂化体系韧性。结果表明,在高模量的有机体系中添加具有有机间隔链段的硅氧烷单体可以有效提高体系的断裂伸长率,提高约7倍,但体系的杨氏模量却大幅降低。在高断裂伸长率的有机体系中添加具有有机间隔链段的硅氧烷单体,可以极大的提高体系的模量,可以提高约16倍,但断裂伸长率却大幅降低。两种杂化体系总体韧性相较于对应的有机体系的韧性并没有提高。但与应用甲氧基硅烷的体系比较,所获得固化体系在外观形态和杨氏模量及断裂伸长率都具有巨大的提升。3.设计和制备了具有不同侧基硫醇含量的聚硅氧烷,希望作为一种极低硫醇官能度的品种,在光致点击化学反应中,可以有效起到调节固化体系交联密度的作用,并且还能通过高分子的内增塑作用来增强韧性。结果表明,硫醇保留率为5%的最好。虽然对于高模量体系,可以提高体系的断裂伸长率,最大提高约11倍,但同时也会降低体系的模量,导致体系的韧性反而降低。但是对于高断裂伸长率的体系具有提高韧性的作用,最大提高58.9%,效果显著。