植物油基聚酯增塑剂的制备与性能研究

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社会的不断进步和工业的迅速发展已经推动塑料行业成为全球范围内发展最快的朝阳产业之一,增塑剂作为塑料助剂领域中产量和用量最大一种,对橡胶、树脂的工业化生产和应用有决定性的制约作用。植物油基增塑剂和聚酯增塑剂以其各自独特的优势在增塑剂应用领域倍受青睐,本文以植物油的下游产品为原料,用聚酯化方法合成植物油基聚酯增塑剂,以期望其兼具两类功能性增塑剂的优点。本文以植物油下游产品甘油(Gly)、蓖麻油酸(RA)为植物油基,以己二酸(AA)、六氢邻苯二甲酸酐(HHPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、丁二酸酐(SAA)为二元酸,以环氧氯丙烷(ECH)、一缩二乙二醇(DEG)、二缩三乙二醇(TEG)、1,4-丁二醇(BDO)、2-甲基-1,3-丙二醇(MPD)为二元醇,合成了三种类型的植物油基聚酯增塑剂:聚二元酸甘油酯系列增塑剂(P-AA-Gly、P-HHPA-Gly);甘油基支化聚酯增塑剂(P-Gly-HHPAs、P-Gly-AAs、P-Gly-MAs);蓖麻油基聚酯增塑剂(P-RA-HHPAs、P-RA-MAs、P-RA-SAAs、P-RA-ECHs)。聚二元酸甘油酯增塑剂的研究中,P-HHPA-Gly的最佳制备条件是:HHPA与甘油的摩尔比为1.0:1.4、HHPA与2-乙基己醇的摩尔比为1.0:0.8、催化剂钛酸四正丁酯的用量为醇酸总质量的1.0%,上述条件下重复合成实验四次,重现性良好;制备P-AA-Gly的最佳条件:封端剂用量为n(2-乙基己醇):n(AA)=0.7:1.0、醇酸摩尔比为n(Gly):n(AA)=1.2:1.0、催化剂钛酸四正丁酯的用量为醇酸总质量的0.6%,该条件下重复实验四次,重现性良好。对P-HHPA-Gly、P-AA-Gly的物化性质及分子结构进行检测和表征,并将两种增塑剂和邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DOP)分别加入到PVC树脂,用完全相同的制片方法制得PVC塑料试片,对三种试片的性能进行检测和对比,结果表明聚二元酸甘油酯系列增塑剂的应用性能优于DOP。合成三个系列共十二种甘油基支化聚酯增塑剂(P-Gly-HHPAs、P-Gly-AAs、P-Gly-MAs),检测并表征各增塑剂的物化性质参数及化学结构,将其和直链聚酯增塑剂、传统增塑剂DOP加入到PVC树脂基体中,通过溶剂铸膜法制得PVC塑料试片,检测其应用性能。结果表明:甘油基支化聚酯增塑剂的分子量在5700~7100之间,分散系数在2.1~3.0之间,热稳定性远远高于DOP,其增塑的PVC塑料试片具有较高的柔软度,断裂伸长率可以达到483%,且耐迁移性和耐抽出性优良,P-Gly-HHPAs、P-Gly-AAs和P-Gly-MAs中二元醇为MPD时,增塑剂的支化度较高,其增塑的PVC试片的柔软度和耐迁移性较优。由蓖麻油酸和二元酸酐、ECH经一步开环反应制得蓖麻油基二元酸、蓖麻油基二元醇,然后和相应的小分子二元醇、二元酸经一步聚酯化反应生成蓖麻油基聚酯增塑剂P-RA-HHPAs、P-RA-MAs、P-RA-SAAs、P-RA-ECHs,对各增塑剂进行物化性质和分子结构的检测和表征,将合成的增塑剂和DOP分别加入到PVC树脂中通过溶剂铸膜法制得PVC塑料试片,对各试片进行性能测定和对比。结果表明:蓖麻油基聚酯增塑剂的粘度适宜,分子量在3200~4100,分子量分布系数在1.3~1.7之间;增塑剂产品的热稳定性远远高于DOP,适用于工业加工应用;制备的PVC塑料试片的断裂伸长率远远高于DOP,适用于对柔软度要求较高的PVC塑料制品,试片的吸水率48h内控制在0.025%以内,在乙醇、环己烷溶剂中的耐抽出效应远高于DOP,在活性炭粉末中的耐迁移性较高。
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