钙钛矿型锂离子电池负极材料制备与性能研究

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钙钛矿型氧化物(ABO3)具有较高的理论容量、高离子电导率、资源储量丰富、稳定性好等优点,符合未来锂离子电池负极材料发展的要求。但是,现今对钙钛矿型氧化物作为锂离子电池电极材料的研究还很不充足,一些类似于过渡金属氧化物作为电极材料的缺点还尚未改进。故本文制备了两种不同类型的钙钛矿型氧化物作为锂离子电池负极材料,主要内容为以下两部分:⑴通过柠檬酸溶胶-凝胶法合成了钙钛矿型氧化物Ca1-xLixMnO3-δ(x=0,0.02,0.05,0.1,0.2),结果显示晶格中高达10%的钙被锂取代后,没有发生显着的结构变化或二次相分离。对比CaMnO3,Li的掺杂起到了积极作用,特别是Ca0.95Li0.05MnO3-δ极大地改善了负极材料的电化学性能。在电压范围为03V,电流密度为100mA﹒g-1时,前10次循环内比容量维持在480 mAh﹒g-1,经50次循环后,容量保持在250mAh﹒g-1。倍率性能也得到显着改善,在电流密度为100,200,300,400再回到100 mA﹒g-1时,每10次充电/放电循环开始时的放电容量分别为498.3,301.5,210.5,180.5和359.0 mAh﹒g-1。另外,Li掺杂CaMnO3不仅减小了粒径并改善了尺寸分布,还造成了晶格中的离子空位和氧空位产生了两种不同的锂离子传输路径。该结果进一步导致了材料电荷转移电阻的降低以及锂离子扩散显著的增强。⑵通过高温固相法合成了钙钛矿型氧化物Li0.2375La0.5875TiO3。对比以往的LLTO系列材料,其显示出更为优异的电化学性能。在电压范围为03V,电流密度为100 mA﹒g-1表现出的初始放电容量为552.3 mAh﹒g-1,并且50次循环后保持258.2 mAh﹒g-1的可逆容量。此外,样品表现出优异的倍率性能,在电流密度为100,500,1000,2000再回到100 mA﹒g-1时,每10次充电/放电循环结束时的充电容量分别为241.3 mAh﹒g-1,186.8 mAh﹒g-1,165.2 mAh﹒g-1,145.2 mAh﹒g-1和246.4 mAh﹒g-1,容量在经过高电流密度的充放电后并未发生衰减。
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