【摘 要】
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众所周知,在自然界中存在大量的杂原子化合物,而其中具有生物活性的含氮化合物是最为重要的一类化合物。研究表明,在具有与天然产物类似活性的含氮化合物中,喹喔啉以及炔丙胺化合物较为重要,它们在有机合成、生物制药、农业和先进材料合成中均有着重要应用。由于这几类含氮化合物在人类生产生活中的重要性,因此探索这几类化合物简便、高效的合成方法,已经引起了科学家的广泛关注。经过大量的实验证明,灵活的多组分反应策略可
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众所周知,在自然界中存在大量的杂原子化合物,而其中具有生物活性的含氮化合物是最为重要的一类化合物。研究表明,在具有与天然产物类似活性的含氮化合物中,喹喔啉以及炔丙胺化合物较为重要,它们在有机合成、生物制药、农业和先进材料合成中均有着重要应用。由于这几类含氮化合物在人类生产生活中的重要性,因此探索这几类化合物简便、高效的合成方法,已经引起了科学家的广泛关注。经过大量的实验证明,灵活的多组分反应策略可以为这类含氮化合物的合成提供了一种高效简便的方法。与此同时,近年来,有机聚合物材料由于其自身的优越性能,得到了迅猛的发展,并且逐渐在催化合成领域中正发挥着越来越重要的作用。本课题主要基于有机聚合物材料制备高效简单的多相催化剂,并将其应用于有机合成及催化领域的研究中。本文主要的研究工作如下:1.以聚氯乙烯(PVC)与乙二胺(EDA)为原料,首先经亲核取代反应得到氨基功能化聚氯乙烯(EDA-PVC),其次,基于EDA-PVC中含有大量对过渡金属离子具有强烈的螯合作用的氨基,在室温下将EDA-PVC浸泡于含PdII和CuII离子的混合溶液中,经与过渡金属阳离子配位制备得到PdII/CuII@EDA-PVC双金属催化剂。实验证明,该双金属催化剂能高效催化二苯乙炔或取代二苯乙炔经过Wacker氧化生成二羰基化合物后与邻苯二胺或取代邻苯二胺缩合成喹啉类化合物。2.通过相反转法制备了介孔PVC/PAA杂化纤维材料,利用介孔钠型PVC/PAA杂化纤维中的羧酸根与硫酸铜溶液中二价铜离子之间的离子交换反应,制备了新型CuII@PAA/PVC介孔杂化纤维催化材料,实验表明,CuII@PAA/PVC介孔杂化纤维能有效催化以羰基化合物、胺、末端炔烃或炔基羧酸为底物的A3、KA2以及脱羧A3偶联反应,高效合成多种炔丙胺化合物。3.首先以对甲苯磺酸(PTSA)与多聚甲醛为原料通过酚醛缩合反应制备了具有大量磺酸基团的对甲苯磺酸-甲醛(PTSAF)共聚物;再经与含有大量氨基的聚乙烯亚胺(PEI)进行酸碱反应,制备出多氨基PEI/PTSAF酸碱键合的催化剂载体;最后于水相中,利用PEI/PTSAF中存在的大量氨基对CuII离子的配位作用,制备了新型的Cu SO4@PEI/PTSAF纳米催化剂。同时,利用Cu SO4@PEI/PTSAF纳米催化剂催化A3以及脱羧A3偶联反应,一锅法高效合成炔丙胺化合物。本文首先合成了三种高性能的有机聚合物载体,并通过合成的有机聚合物载体构建了多种催化活性较高的非均相催化剂。与此同时,我们利用构建的多种非均相催化剂催化合成了一系列喹喔啉化合物和炔丙胺化合物。
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