含硫有机化合物是许多具有生理活性分子的重要结构单元,[因此,C-S键的有效构建在有机合成化学中占有重要地位。本文在无过渡金属催化条件下,利用磷酸氢二钾作为添加剂实现了硫叶立德的形成及其[2, 3]-σ重排反应,构建了一系列有重要应用价值的α-酰基高烯丙基硫醚化合物。本论文的内容主要包括如下几个部分:第一章:硫叶立德[2, 3]-σ重排反应的研究进展。本章对相关文献进行了全面地综述,对各种不同类型过渡金属催化重氮化合物与硫醚反应的研究进展进行了分析比较,对文献方法的优缺点进行了归纳总结。第二章:无过渡金属参与的Doyle-Kirmse反应构建α-酰基高烯丙基硫醚化合物研究。本章发展了在磷酸氢二钾的促进下,实现了 α-溴代羰基化合物与烯丙基硫醚的Doyle-Kirmse反应,合成一系列α-酰基高烯丙基硫醚类化合物反应。本反应条件相对温和,底物适用范围广。第三章:三组分一锅法制备高烯丙基硫醚类化合物的合成方法研究。本章对无过渡金属参与的Doyle-Kirmse反应进行了进一步的简化,直接利用硫醇、烯丙基溴、α-溴代羰基化合物作为原料,通过一锅法反应实现无过渡金属催化的C-S键构建,探索出更为绿色、简单的合成体系。第四章:多烯丙基硫醚类化合物的合成研究。本章以上述多组分一锅法反应为基础,利用叔丁基硫醇或双烯丙基硫醚作为反应物,合成了含有多个烯丙基的α-酰基硫醚类化合物。本体系通过硫叶立德[2,3]-σ重排构建了含有四级碳的α-酰基高烯丙基硫醚类化合物。