【摘 要】
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烯胺酮是一类含有N-C=C-C=O骨架的化合物,其结构的独特性使其兼具烯胺的亲核性和烯酮的亲电性,具有反应位点多、官能团多等特点。本论文在烯胺酮类化合物的一些转化反应研究
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烯胺酮是一类含有N-C=C-C=O骨架的化合物,其结构的独特性使其兼具烯胺的亲核性和烯酮的亲电性,具有反应位点多、官能团多等特点。本论文在烯胺酮类化合物的一些转化反应研究方面开展了一系列工作,通过对烯胺酮底物的设计和反应条件的调控,实现了其与不同反应底物的多种化学转化。主要包括以下三个部分:第一部分:在BF3·Et2O催化下实现了烯胺酮类化合物与炔丙醇的环化反应,以高选择性、高收率得到了一系列多取代的1,2-二氢吡啶。反应条件温和,对烯胺酮及炔丙醇的官能团兼容性均良好。通过该方法合成了20种1,2-二氢吡啶。该类化合物的结构通过X-单晶衍射证明。第二部分:在LDA的作用下,实现了烯胺酮p-C的锂化及与醛类物质的加成环化反应,合成了一系列3-氨基取代的呋喃环类化合物,反应普适性良好,以中等到优秀的收率得到目标产物。通过此种方法合成了12种3-氨基呋喃类化合物。该类化合物的结构通过X-单晶衍射证明。第三部分:在CuBr催化及TBHP氧化下,实现了烯胺酮N-H键、甲酰胺C-H键的直接活化及C-N键的偶联反应,制备了一系列具有重要应用价值的脲类化合物,且烯胺酮骨架的存在为后续结构修饰提供了可能。反应经历自由基历程,通过加入TEMPO成功捕捉到了自由基中间体。通过该方法合成了12种脲类化合物。该类化合物的结构通过X-单晶衍射证明。所有新化合物均通过1HNMR、13C NMR及MS表征。
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