温和条件下催化汽油异构化改质技术研究

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随着人们对环境保护的日益重视,环境法规对汽油质量的要求也日益严格,未来清洁汽油质量的发展趋势之一就是大幅度降低烯烃含量。目前,我国规定汽油中烯烃≯35%,“世界燃料宪章”中要求2档烯烃≯20%,3档烯烃≯10%。而我国的车用汽油组分主要为催化裂化汽油,烯烃含量高,不能满足要求。目前,催化汽油降烯烃改质技术尚处于开发中,成熟技术很少。如催化汽油临氢异构化、烷基化、芳构化、醚化等,其中异构化-醚化组合改质技术是其中最具潜力的工艺之一。该工艺的轻汽油醚化技术已基本成熟,需要突破的关键工艺是低碳烯烃异构化技术。而目前对烯烃异构化的研究主要集中在丁烯异构化上。针对目前存在的问题本文利用水热法合成了Ha-APO-11分子筛,进行了Ha-APO-11分子筛放大合成试验,掌握了Ha-APO-11分子筛合成中的影响因素,以正丁烯、1-己烯以及催化汽油为原料进行了加氢活性考察。得到的主要结果如下:1、杂原子取代磷酸铝(Ha-APO-11)分子筛是一类具有优越择形性能的微孔分子筛,显示出了较好的烯烃骨架异构化能力。2、不同无机原料合成实验表明,酸性硅溶胶是合成SAPO-11分子筛较理想的硅源;拟薄水铝石是较理想的铝源;3、杂原子取代磷酸铝(Ha-APO-11)分子筛合成过程中,pH、模板剂、晶化条件等对其结构与性能存在较大的影响;4、不同金属取代Ha-APO-11分子筛显示出不同的结构与性能;5、对Ha-APO-11的合成工艺进行了优化,得到较文献合成方法明显简化的合成工艺以及方便的结构控制方法;6、成功地合成出双组分取代的Ha-SAPO-11分子筛。7、Ha-APO-11分子筛对于正丁烯、1-己烯以及催化汽油骨架异构化具有较高的活性和选择性。
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