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硫属化合物的研究一直备受化学工作者的关注,其主要原因是由于其独特的理化性质和广泛的应用前景。硫属元素Q(Q=S、Se、Te)位于元素周期表的Ⅵ族,其独特的成键性导致了结构的多样性,从而使其光电、非线性光学、离子交换、分子筛、化学传感等性能在无机多功能材料中有着异常的表现。到目前为止,硫属化合物合成领域主要采用的方法有:固相法、助熔剂法和溶剂(水)热法。本文中,我们选择在二元胺溶剂体系中,开展针对新型多元锑硫属化合物的溶剂热合成及其性质研究工作。(1)在1,2-丙二胺溶剂体系中,利用溶剂热法合成了以过渡金属配离子为平衡阳离子的两种四元锑硫属化合物[Co(1,2-dap)3]HgSb2Se5(1)和[Fe(1,2-dap)3]HgSb2Se5(2)(1,2-dap=1,2-丙二胺),并对两种化合物的结构、热稳定性和半导体性能进行表征及研究。单晶结构解析结果表明,两种化合物为异质同晶,均属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数:化合物 1:a=1.1248(6)nm b=1.1542(7)nm,c=1.2180(12)nm,β=96.779(13)°,Z=2;化合物 2:a=1.1311(5)nm,b=1.1558(5)nm,c=1.2180(9)nm,β=97.241(9)。,Z=2。(2)在1,2-丙二胺溶剂体系中,利用溶剂热法合成了含有过渡金属钒的锑硫属化合物[V(1,2-dap)2SbSe3](3)(1,2-dap=1,2-丙二胺),该化合物是以过渡金属V3+为中心,并由两个双齿1,2-丙二胺和一个双齿[SbSe33-]共同配位得到的孤立零维结构,并对该化合物的结构、热稳定性进行表征及研究。单晶结构解析结果表明,化合物3属单斜晶系,空间群为 P2(1)/c,a=0.6672(2)nm,b=1.7459(6)nm,c=1.3314(5)nm,β=98.898(7)。,Z=4。(3)在1,4-丁二胺溶剂体系中,利用溶剂热法合成了以质子化有机胺为客体阳离子的锑硫属化合物(1,4-DABH2)Sb4S7(4)(1,4-DABH2=1,4-丁二胺),该化合物由双质子化有机胺和双链阴离子[Sb4S72-]构成。同时,对该化合物的结构、热稳定性和半导体性能进行表征及研究。单晶结构解析结果表明,化合物4属三斜晶系,空间群为P-1,a=0.6009(4)nm,b=0.8989(7)nm,c=1.6548(12)nm,β=86.481(12)°,Z=2。(4)在以上合成路线的基础上,以乙二胺为溶剂,辅以锑粉,利用溶剂热法合成了化合物Co(en)3(enH2)SeS4(5),单晶结构解析结构表明,该化合物属于三斜晶系,空间群为P-1,a=0.88352(18)nm,b=0.9583(2)nm,c=1.4236(3)nm,β=92.385(3)°,Z=2。该化合物由有机胺螯合的金属阳离子Co3+,四面体[SeS44-]和双质子化的有机胺阳离子组成。