近年来，席夫碱配合物因其在催化、光学、生物活性、电化学以及磁化学领域中的潜在应用前景而得到了迅速的发展。席夫碱衍生物含多个配位原子易与金属离子形配合物，但席夫碱簇合物很少有报道。本文着重研究席夫碱与金属锰离子形成簇合物的条件，以及它们的结构与磁性之间的关系。合成了四个新颖的锰化合物，解出了其中两个锰簇合物的单晶结构，并研究了它们的磁性。另外，以以（bnzim）₂CH₂为配体与钴盐反应，得到了（bnzim）₂CO的钴化合物，解出了晶体结构，并研究了其紫外-可见光谱和电化学性质。主要工作包括以下四个方面：（1）合成了四个席夫碱锰化合物和一个席夫碱铁化合物，对这些化合物进行了元素分析、红外光谱、差热-热重表征，解出了两个多核锰簇合物的单晶结构，分别是：[Mn₃（O₂CPh）₄（sae）₂]（1），[Mn₆O₂（O₂CPh）₂（salox）₆（CH₃OH）₃（CH₃CN）]·3H₂O（2·3H₂O）。化合物1的中心是三个直线型排列的锰离子，中心锰离子为二价，与配体作用形成八面体构型；两个末端锰离子为三价，是扭曲的四方锥构型。化合物2含有两个相同的{Mn₃（μ₃-O）}单元，每个Mn₃单元上的原子几乎处于同一平面（二面角为0.2348（?））。除了配体参与配位外，一个Mn₃单元上的Mn1是由两个独立的MeOH配体参与配位，另一个Mn₃单元上的Mn4是由一个独立的MeOH和一个独立的MeCN配体参与配位。六个salox^2-配体采用了两种不同的配位模式，其中四个salox^2-配体表现出相同的μ₂：η¹：η¹：η¹配位模式，而另外两个采用罕见的μ₃：η¹：η²：η¹模式。化合物2中，所有的锰离子都为三价。（2）变温磁化率测定表明，化合物1中Mn（Ⅲ）与Mn（Ⅱ）离子之间存在反铁磁相互作用。根据化合物的结构特点，从Hamiltonian算符得到磁化率公式，对磁性数据进行拟合，得到如下参数：J／k=-11.62 K，g=1.98。化合物2的磁性测定表明，Mn（Ⅲ）之间亦为反铁磁相互作用，45-300 K的1／x_m对T的线性拟合得到：θ=-0.071K。Curie-Weiss常数θ为负值，进一步证明了化合物2中Mn（Ⅲ）离子之间是反铁磁相互作用。（3）以（bnzim）₂CH₂为配体与钴盐反应，得到了（bnzim）₂CO的钴化合物[Co（（bnzim）₂CO）Cl₂]。紫外-可见光谱和循环伏安法对反应体系的研究结果表明，溶剂中溶解氧的存在，促进了配体在配合物形成过程中的转化。由此，推测了配体由（bnzim）₂CH₂转变为（bnzim）₂CO的机理：[Co（（bnzim）₂CH₂）]²⁺与O2反应，生成了中间体{（bnzim）₂CH₂)Co（Ⅲ）-O-O（?）}（B），（B）上的氧原子转移到了[Co（（bnzim）₂CH₂）]²⁺的亚甲基碳上得到{（bnzim）₂CH₂)Co（Ⅲ）-O-OH₂C（bnzim）₂Co（Ⅱ）}（C），（C）上O-O键的均裂及氢的迁移得到另一中间体[Co（（bnzim）₂CHOH）]²⁺（E），（E）重复上述过程，最终形成了[co（（bnzim）₂CO）Cl₂]。