【摘 要】
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在全球能源危机和环境污染的严峻背景下,优化能源结构,大力发展风电、光伏和电动车产业是我国的战略规划,而这离不开先进储能技术的支持。锂氧气电池理论能量密度高达3458 Wh
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在全球能源危机和环境污染的严峻背景下,优化能源结构,大力发展风电、光伏和电动车产业是我国的战略规划,而这离不开先进储能技术的支持。锂氧气电池理论能量密度高达3458 Wh·kg-1,是备受关注的下一代电化学储能器件。但是,较高的过电位、较短的循环寿命以及开放的工作环境严重限制了其进一步发展。现阶段锂氧气电池的正极、电解质、负极均不稳定,特别是锂负极在有氧环境中副反应严重,极大地阻碍了充放电反应的正常进行。为解决该难题,本论文提出利用两种贵金属卤化物溶液对锂负极进行表面预处理,以提高锂负极的稳定性,延长锂氧气电池的循环寿命。主要研究内容如下:(1)以AgF/DMSO溶液预处理锂负极,利用AgF溶液和金属锂的置换反应,在锂负极表面原位生成一层LiF/Ag保护层。LiF可有效提升SEI膜的钝化作用,而亲锂性金属银可作为锂沉积时的异相成核位点,降低成核过电位,诱导锂金属均匀成核和沉积,抑制锂枝晶的生长。在此基础上构筑的锂氧气电池,在300 mA·g-1的电流密度,1000 mAh·g-1的充放电深度下,可稳定循环90圈,循环寿命是对比样的4倍。(2)以AuCl3/DME溶液预处理锂负极,利用AuCl3溶液和金属锂的置换反应,在锂负极表面原位生成一层LiCl/Au保护层。该保护层主要由均匀的纳米级LiCl、Li2CO3和单质金构成,也能够有效抑制锂枝晶,阻止电解液对金属锂的腐蚀,钝化SEI膜,提高锂负极的循环稳定性。在此基础上构筑的锂氧气电池,在300 mA·g-1的电流密度,1000 mAh·g-1的充放电深度下,可稳定循环120圈。
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