硝基苯甲醚的电化学还原研究

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氨基苯甲醚系列化合物是一种非常重要的有机化工原料,广泛应用于有机合成,特别是在医药、染料等的合成中,氨基苯甲醚系列化合物发挥着重要作用,具有很好的社会和经济效益。氨基苯甲醚系列化合物传统的合成方法是以硝基苯甲醚系列化合物为原料经铁粉、硫化钠等还原剂还原制备,或者使用水合肼还原法及催化加氢法等,传统方法尤其是铁粉和硫化钠还原法废水、废渣排放量大,造成严重的环境污染。而今天,绿色工艺、洁净技术、环境友好工艺成为化学工业发展的前沿,原子经济性成了人们普遍谈论的话题,并提出了“绿色化学”的概念。有机电合成技术是用电化学技术和方法研究有机化合物合成的一门新型学科,它把电子作为试剂,利用电子的得失来代替现在广泛使用的氧化还原剂来实现有机合成,它从本质上消除了污染。电化学还原硝基苯甲醚制备氨基苯甲醚为氨基苯甲醚合成提供了一些新的思路。 本文分两部分,在第一部分中讨论了对硝基苯甲醚的电化学还原行为,优化了由对硝基苯甲醚电化学还原制备对氨基苯甲醚的条件。首先采用循环伏安法和计时电量法等电化学测试手段对对硝基苯甲醚的电化学还原行为进行了研究,实验结果证明,对硝基苯甲醚在Cu电极上有很好的响应,该过程是一个受扩散控制的不可逆的阴极还原过程,传递系数为0.26;303K时,在含有0.5m01·L-1硫酸的甲醇水(体积比3:2)溶液中对硝基苯甲醚在Cu电极上的扩散系数为1.03×10-5cm2·s-1。Cu作工作电极,饱和甘汞电极作参比电极,钌作辅助电极,恒电位电解对硝基苯甲醚合成对氨基苯甲醚,实验获得优化的反应条件为:3体积甲醇和1体积2.0mol/L硫酸溶液中加入对硝基苯甲醚得0.067mol/L溶液构成电解质溶液,控制电位在-0.5V,通以理论电量进行电解,对氨基苯甲醚产率为63.3%。 第二部分中我们讨论了邻硝基苯甲醚的电化学还原。Cu作工作电极,饱和甘汞电极作参比电极,铂丝作辅助电极,研究了邻硝基苯甲醚在含有0.5mol·L-1硫酸的甲醇水(体积比2:1)溶液中的电化学行为。在Cu电极上邻硝基苯甲醚在-0.65V处有一明显的阴极还原峰,邻硝基苯甲醚在Cu电极上的还
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