本论文旨在利用长度与柔韧性不同的双三氮唑配体，对几种不同的多金属氧酸盐阴离子进行分子剪裁与组装，合成出系列杂化的无机—有机多金属氧酸盐化合物。研究这些化合物的形成条件和规律，以及结构与性质间的相互关系，为多钼酸盐杂化材料的可控合成提供理论与实验基础。在实验过程中，我们利用中温水热合成技术，通过调节体系的温度、pH值和起始原料用量等因素，合成了19种未见文献报道的杂化的无机—有机多钼酸盐化合物。通过元素分析、红外和X-射线单晶衍射分析等手段对它们的结构进行了表征，相纯度通过X-射线粉末衍射分析进行确认，并且研究了它们的热稳定性、电化学及光催化性质。1．利用双三氮唑乙烷（L1）配体获得了1个新的(Mo₁₂O₃₉)^6-同多钼酸盐物种和3个基于(Mo₈O₂₆)^4-同多钼酸盐构建的无机—有机杂化化合物：[{Cu^II₃（L1）₄（H₂O）₂}{Mo₁₂O₃₉}]_0.5·3H₂O （1）[Zn₂（L1）_H2O4]0.5[(γ-Mo₈O₂₆)（L1）2]_0.5·4H₂O （2）[Co₂（L1）_γ-Mo8O26]_0.5·2.5H₂O （3）[Ni₂（L1）₅(γ-Mo₈O₂₆)]_0.5·2.5H₂O （4）L1=1,2-bis（1,2,4-triazol-1-yl）ethane这4个化合物是在相似的条件下合成的，但由于金属阳离子的不同，它们展现出不同的结构特色。化合物1为我们呈现出二维结构，且其中的多钼酸盐属于首次发现；化合物2同样是二维结构，但多阴离子却为我们熟悉的(γ-Mo₈O₂₆)4-；化合物3和4是同构的三维结构。2．利用不同长度的柔性双三氮唑配体（L1-L5）和过渡金属Zn2+离子合成了5种基于[（As₃O₃）₂（ZnO₆）Mo₆O₁₈]^4-杂多钼酸盐的无机—有机杂化化合物：[ZnL1（H₂O）₃{（As₃O₃）₂（ZnO₆）Mo₆O₁₈}_0.5]·4H₂O （5）[Zn（L2）₂][（As₃O₃）₂（ZnO₆）Mo₆O₁₈]_0.5·2H₂O （6）[Zn（L3）（H₂O）₄]_0.5[Zn（L3）₂{（As₃O₃）₂（ZnO₆）Mo₆O₁₈}]_0.5·4H₂O （7）[Zn₂（L4）3（H₂O）₃{（As₃O₃）₂（ZnO₆）Mo₆O₁₈}]·4H₂O （8）[Zn（₀.5）（L5）（H₂O）][Zn（₀.5）（L5）{（As₃O₃）₂（ZnO₆）Mo₆O₁₈}₀.5]·H₂O （9）L2=1,3-bis（1,2,4-triazol-1-yl）propaneL3=1,4-bis（1,2,4-triazol-1-yl）butaneL4=1,5-bis（1,2,4-triazol-1-yl）pentaneL5=2,2’-bis（1,2,4-triazol-l-yl）ether随着配体长度的增加，化合物5-8分别呈现不同的一维或者二维结构。化合物9拥有三维多聚穿套的结构特色，这可能是由于醚链的柔韧性比烷基链高所致。3．利用不同长度的双三氮唑配体与[Mo₆O₁₈（O₃AsPh）₂]4-或[（PhAsO3）4Mo12O34]4-建筑单元进行组装，合成了10种结构新颖的无机—有机杂化材料。[Cu^I4（L1）₄（H₂O）4][（PhAsO3）4Mo12O34]2H₂O （10）[Cu₈（L2）₈{（PhAsO3）4Mo12O34}2]·H₂O （11）[Cu（L4）（HL4）₂{（PhAsO3）4Mo12O34}]·2H₂O （12）[Cu^I2（L1）₂][Cu^I2（L1）2Mo₆O₁₈（O₃AsPh）₂]（13）[Cu^I4（L3）₄Mo₆O₁₈（O₃AsPh）₂]（14）[Cu^I4（L4）₄Mo₆O₁₈（O₃AsPh）₂]（15）[Cu^I4（L6）₂Mo₆O₁₈（O₃AsPh）₂]（16）[Cu₂（L1）₄Mo₆O₁₈（O₃AsPh）₂]0.5·2H₂O （17）[Cu₂（L2）₄Mo₆O₁₈（O₃AsPh）₂]（18）[Cu₂（L7）₄Mo₆O₁₈（O₃AsPh）₂]（19）L6=1,6-bis（1,2,4-triazol-1-yl）hexaneL7=1,4-bis（1,2,4-triazol-1-ylmethyl）benzene化合物10-12是在酸性较强的溶液中获得的（pH≈2），当溶液的酸性减弱时（pH≈3-5）我们得到了化合物13-19。化合物10是零维离散结构；化合物11是8-连接的三维结构，展现出可见光条件下催化降解亚甲基蓝的活性；化合物12拥有diamond-型网络拓扑；化合物13-16具有紫外光条件下催化降解亚甲基蓝的活性。化合物13属于1D+2D→3D的准轮烷结构；化合物14中含有内消旋螺旋链和楼梯型链，二者和[Mo₆O₁₈（O₃AsPh）₂]4-多阴离子共同构建出三节点（3,4）-连接的自穿插网络；化合物15也给出了三节点（3,4）-连接网格，但却在结构中展示出多聚连锁的属性；化合物16是四节点（3,4,6）-连接的三维网格，迄今为止这样的网格仍未见报道；游离水填充在三维结构的一维孔道中是化合物17的结构特色；化合物18展现出无机层与有机层交替呈现的三维杂化骨架结构；化合物19也含有一维孔道，但却是[Mo₆O₁₈（O₃AsPh）₂]4-多阴离子以四齿模式填充在其中，形成三维结构。