【摘 要】
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采用水溶液吸附法,制备了不同pH值和不同初始浓度条件下谷氨酸/AlO和丙氨酸/AlO样品,考察了谷氨酸和丙氨酸在AlO上的吸附行为及浓度和pH值的影响.通过XRD、TG/DTA、漫反射红外(DRIFT)及原位漫反射红外(in-situDRIFT)等多种表征手段,探讨了这两种不同的氨基酸与载体的相互作用模式以及在加热条件下的热缩合反应历程.(1)谷氨酸在AlO上的吸附分为两个阶段:当谷氨酸水溶液的平
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采用水溶液吸附法,制备了不同pH值和不同初始浓度条件下谷氨酸/Al<,2>O<,3>和丙氨酸/Al<,2>O<,3>样品,考察了谷氨酸和丙氨酸在Al<,2>O<,3>上的吸附行为及浓度和pH值的影响.通过XRD、TG/DTA、漫反射红外(DRIFT)及原位漫反射红外(in-situDRIFT)等多种表征手段,探讨了这两种不同的氨基酸与载体的相互作用模式以及在加热条件下的热缩合反应历程.
(1)谷氨酸在Al<,2>O<,3>上的吸附分为两个阶段:当谷氨酸水溶液的平衡浓度小于0.388mol/L时,吸附等温线符合Langmuir模型,谷氨酸分子在Al<,2>O<,3>表面的Lewis酸位发生特定位置吸附(specific site adsorption),并与载体形成了二齿鳌合物；当平衡浓度大于0.388 mol/L时,呈多层吸附,主要形成β-谷氨酸.pH值越低,谷氨酸在Al<,2>O<,3>上的吸附量越大.原位漫反射红外光谱的结果表明,200℃左右谷氨酸分子首先在载体表面进行分子内脱水,形成焦谷氨酸,它们和载体之间通过二齿螯合形成具有较高热稳定性的焦谷氨酸铝盐.
(2)丙氨酸在Al<,2>O<,3>上的吸附曲线符合Langmuir模型.pH值越低,谷氨酸在Al<,2>O<,3>上的吸附量越大.Al<,2>O<,3>能够明显降低丙氨酸热缩合反应温度.负载量越低,反应温度越低,Al<,2>O<,3>的催化作用越明显.漫反射红外表明,丙氨酸的羧基与载体表面的铝羟基Al-OH之间有氢键作用,使其具有部分-COOH的性质.NH<3><+>没有发生明显红外位移.加热条件下两个丙氨酸分子脱水生成二甲基DKP,没有检测到线式的二聚体.
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