脱沥青油高效利用双向组合工艺研究

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针对炼油企业重组分利用的现状,本论文提出了脱沥青油(DAO)高效利用的双向组合工艺,即将溶剂脱沥青工艺所得到的脱沥青油选用溶剂进一步抽提,对取得的轻质化抽余油进行催化裂化,提高了轻油收率;抽出油可用作为高等级道路沥青调合的优良软组分,使得用石蜡基原油生产高等级道路沥青在技术上成为可能。选择糠醛、环丁砜、N-甲酰吗啉、环氧氯丙烷和N-甲基吡咯烷酮(NMP)五种溶剂对DAO进行了单级抽提实验研究,结合溶解性和选择性优选出DAO-糠醛体系和DAO-NMP体系。实验结果表明上述两个体系的最佳抽提条件为:DAO-糠醛抽提体系:温度为75℃,剂油比为3.0;DAO-NMP体系:温度为70~75℃,剂油比为1.5-2.0。以流程模拟软件Aspen Plus为工具,选用其中的倾析器(Decanter)模块对上述两个抽提体系的单级相平衡实验进行模拟计算与优化,选用KUOP法描述DAO特性组成,考察不同的热力学方法对抽提结果的影响,并与相平衡实验结果相对照,筛选出抽提效果相对较好的UNIFAC法。计算结果表明:对DAO-糠醛体系,七组实验对应的模拟结果均能在相同DAO族组成特性的条件下,得到满足误差要求(≤5%)的结果;DAO-NMP体系,在相同DAO族组成的条件下,五组实验对应的模拟数据均能够满足误差要求(≤5%);在此基础上选择抽提(Extract)模块分别模拟计算了两体系两级抽提过程,计算结果对工业生产有一定的指导意义。建立了DAO连续抽提转盘抽提塔装置,分别考察了环丁砜,N-甲酰吗啉,糠醛和NMP的试验运行情况,优化了抽提操作参数,并进一步考察了溶剂回收系统的稳定性。从四个阶段的连续抽提实验可知:1)较为合适的溶剂可选糠醛和NMP,这也与单级相平衡实验得出的结论一致;2)NMP对芳香分的选择性高,收率也很高;但是,NMP与原料油的相对密度太小,两相分层困难,造成下层产品饱和分过高。可考虑将NMP和原料油先静态或动态混合,再进入塔内静置分层;3)采用闪蒸-汽提流程回收溶剂,溶剂回收率高,且能满足双向组合工艺的要求。考察了DAO抽出油调合重交沥青的性能,对脱油沥青(DOA)及调合沥青的微观结构和流变性能进行了测定。研究发现:DOA和拔头重油浆二组分调合沥青实验,所得的沥青产品除针入度比指标外,其它指标均可满足GB/T15180-2000 AH-90重交通道路沥青标准;DOA、DAO糠醛抽出油和拔头重油浆三组分调合沥青实验,即增加DAO糠醛抽出油调合组分后,调合沥青样1和调合沥青样2的蜡含量明显降低;10℃和15℃延度均大于150cm,表现出非常好的低温性能和抗老化性能。对DAO及经糠醛抽提得到精制抽余油A和B的催化裂化性能进行了考评。从裂化性能对比来看,原料A和B的轻油收率及转化率有较大幅度增加,重油产率大幅度降低,说明原料A和原料B的催化裂化性能明显优于DAO;从裂化产品的组成和性质来看,原料A、原料B和DAO的汽油馏分的密度分别为771.5kg/m3、759.5kg/m3和758.3kg/m3;硫含量分别为0.27m%、0.30m%和0.31m%;烯烃含量分别为39.1v%、46.5v%和52.6 v%;芳烃含量分别为43.9 v%、33.3 v%和31.2 v%。与DAO相比,原料A和原料B的催化汽油的烯烃含量明显降低,芳烃含量明显增加,硫含量也有所下降。也就是说,DAO经过糠醛抽提工艺处理后,所得到的抽余油有利于生产质量更好的催化裂化汽油。原料A、原料B和DAO的柴油馏分的实际胶质分别为244mg/(100ml)、362mg/(100ml)和405 mg/(100ml),说明原料A、原料B的催化裂化柴油性质优于DAO的催化裂化柴油性质,这与原料A、原料B的催化裂化性能优于DAO是吻合的。
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