【摘 要】
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工业废酸主要来源于制药、染料、电镀、冶金等行业。这些废酸溶液如果不进行处理就直接排放,不但浪费自然资源,还具有腐蚀性,对环境、土壤和水源造成巨大的威胁。因此排放的
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工业废酸主要来源于制药、染料、电镀、冶金等行业。这些废酸溶液如果不进行处理就直接排放,不但浪费自然资源,还具有腐蚀性,对环境、土壤和水源造成巨大的威胁。因此排放的酸性废液必须进行纯化,并对其中有用的资源进行重新回收利用。扩散渗析作为一个具有低能耗和环境友好特性的膜分离方法,在废酸回收方面有着广泛作用。目前扩散渗析回收酸所用的膜分为致密阴离子交换膜和多孔阴离子交换膜。致密的阴离子交换膜往往回收效率较高,但是离子迁移率较低,耗费时间长;多孔的阴离子交换膜由于其多孔结构离子迁移率较高,不过回收效率较致密膜低,导致分离后的酸纯度低,还需要进一步纯化。因此,本文将开发多孔聚酰亚胺阴离子交换膜作为基底,在其上覆盖薄层氧化石墨烯,用于扩散渗析回收酸。氧化石墨烯具有大的比表面积,极易形成大面积互锁结构层状膜,且其表面含有大量的羧基、羟基和环氧基团,易于进行化学改性。所以本文的另一部分工作是制备季铵化氧化石墨烯,使其具备阴离子交换性能并组装成为二维膜,利用二维膜有序的通道实现扩散渗析回收酸。第一部分是氧化石墨烯(GO)-聚酰亚胺(P84)复合膜的制备和应用。通过真空抽滤的方式将GO和乙二胺(EDA)的混合液抽滤到聚酰亚胺阴膜表面,然后通过加热进行化学交联,以此制得复合膜(GO-P84)。此外,对这些膜性能进行表征,包括水含量、膜形貌和离子交换容量等。其中EDA进行化学交联的步骤为层状的GO纳米片提供了必要的稳定性,以克服其在水环境中固有的分散性。将复合膜用于扩散渗析过程,以处理模拟钛白粉工业废酸(H2SO4/Fe SO4),并用于将盐酸从含有盐酸和草甘膦的有机酸性液体(HCl/Gly)分离出来。结果表明,GO-P84复合膜对酸体系具有较高的渗透性,有效实现了酸盐混合物的分离,同时对草甘膦可以实现较高的回收率。第二部分针对氧化石墨烯表面的电荷特性进行化学改性,用于扩散渗析过程。通过氧化石墨烯与季铵化离子液体IL-NH2发生脱水缩合反应制备季铵化氧化石墨烯(QGO),使其表面接枝荷正电的基团,具备特定的离子交换的特性,同时具有良好的水溶性。随后应用X-射线衍射、Zeta电位和场发射扫描电镜等手段对膜进行表征,并用于H2SO4/Fe SO4体系的扩散渗析过程,以考察其分离性能。不同铵化比例的QGO的渗析系数为0.0059~0.0082 m/h,分离因子为36.7~24.0,其分离效果明显高于GO膜(渗析系数0.00070 m/h,分离因子15.0),结果表明QGO作为一种改性二维材料膜,具有优异的分离性能。
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