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石墨烯因其独特的光、电、磁、力学与量子特性被公认为是继碳纳米管后又一令人关注的碳纳米材料。石墨烯独特的结构和优异的性能使其在电子学、光学、磁学、生物医学、催化、传感器、储能等诸多领域显示出了巨大的应用潜能。由于石墨烯片层之间存在范德华作用力,难以分散的特点,限制了石墨烯的实际应用。本论文旨在对石墨烯进行功能化以提高其在水和其他溶剂中的溶解度和分散性,使其在电化学分析领域获得更广泛的应用。本论文的主要内容和创新点概括如下:(1)采用Hummers法制备氧化石墨,水合肼作为还原剂,用阳离子交换剂Nafion来分散石墨烯,得到了均匀稳定的Nafion/石墨烯溶液。通过电沉积的方法将纳米镍粒子沉积到Nafion/石墨烯修饰的玻碳电极表面,制备了NiNPs/Nafion/graphene/GC电极,该电极对乙醇的电化学氧化有很强的催化能力,据此建立了无酶测定乙醇的新方法。该法灵敏度高、选择性和稳定性好,用于实际样品的检测,结果满意。(2)制备了聚二烯丙基二甲基氯化铵功能化的石墨烯(PDDA-G)。结果表明,由于在PDDA和石墨烯之间存在电子转移,PDDA-G复合物对H2O2还原的催化能力明显增强,由此建立了无酶测定H2O2的方法。PDDA的使用不仅提高了石墨烯在水中的分散能力,而且赋予了石墨烯表面正电性,为石墨烯基复合材料的自组装提供了一个很好的载体。将带正电荷的PDDA-G和表面带负电荷的CdTe/CdS量子点进行自组装,得到了QDs/PDDA-G复合物,该复合物对尿酸、多巴胺和抗坏血酸的氧化反应具有很强的催化作用,且三者在该复合物修饰的玻碳电极上电化学信号能够完全分开,实现了三者的单独测定和同时测定。另外通过静电吸附作用,将葡萄糖氧化酶吸附到PDDA-G修饰的电极表面,制备了第三代葡萄糖传感器。葡萄糖氧化酶在该复合膜内能保持其生物活性并实现了电子的直接转移。该传感器灵敏度高、稳定性和重现性好,用于对葡萄糖的测定,结果满意。(3)制备了单链DNA功能化的石墨烯(ssDNA-G)。研究了DNA的氧化损伤标志物—8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷在该复合物修饰电极上的电化学行为。实验结果表明,由于结合了DNA和石墨烯两者的优点,8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷在该修饰电极上的电化学行为有明显改善,由此建立了电化学测定8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷的方法。该法对8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷的检测限比常用的高效液相色谱法和毛细管电泳法的检测限低,有望用于实际尿样中8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷的测定。另外,将ssDNA-G和纳米银结合,建立了测定H2O2的方法。该法对H2O2的测定灵敏度高,选择性好。然后将葡萄糖氧化酶固定在AgNPs/ssDNA-G修饰的电极上,制备了葡萄糖氧化酶传感器,通过葡萄糖反应过程中产生的H2O2实现了对葡萄糖的间接测定。(4)尝试了用电化学还原的方法制备石墨烯。结果表明,电化学还原法是一种操作简单,无污染的“绿色”合成方法,非常适合电化学传感器的制备。本文先用电化学还原的方法将固定在电极表面的氧化石墨烯还原,然后再将纳米金沉积到石墨烯修饰电极的表面,得到AuNPs/ER-G/GCE。结果表明,该修饰电极对H2O2的氧化和还原反应均有很强的催化作用,由此建立了测定H2O2的方法。另外,我们将氧化石墨烯和Nafion的混合溶液滴涂到电极上,然后用电化学的方法还原氧化石墨烯得到了Nafion/ER-G/GCE,Nafion/ER-G复合膜促进了8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷在电极表面的电子传输,有利于8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷在电极上的电化学氧化。该修饰电极具有很好的稳定性和重现性,有望用于实际样品中8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷的测定。本研究工作可以为制备高效液相色谱和毛细管电泳电化学检测器检测8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷打下很好的基础。因此,在评估人类尿样中8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷的含量方面具有潜在的应用价值。